Er de højeste energiniveauer altid fyldt først?

Generelt nej, de højeste energiniveauer fyldes ikke altid først. Aufbau-princippet siger, at elektroner fylder atomare orbitaler i rækkefølge efter stigende energi, men der er undtagelser fra denne regel. For eksempel, i tilfælde af overgangsmetaller, kan d orbitaler nogle gange fyldes før s orbitaler af det næste højere energiniveau. Dette skyldes, at d-orbitalerne er tættere på kernen og oplever en stærkere effektiv kerneladning, som kan overvinde energiforskellen mellem s- og d-orbitalerne.