Perovskite nanotråd-blok copolymer supramolekylære nanokompositter. (A) Skematisk diagram af perovskitkrystalstrukturen. (B) PL af CsPbX3 (X =I, Br, og Cl) perovskit nanotråde i toluenopløsning. Halogenidsammensætning bestemmer materialets båndgab og farve af udsendt lys (λexcitation =380 nm). (C) TEM-billeder af naturligt justerede bundter af CsPbBr3 perovskite nanotråde (længde, ~1 μm; diameter, ~10 nm). (D) TEM-billeder (øverst) og SAXS-målinger (nederst) af de rene SIS-filamenter uden nanotråde printet ved hjælp af 1 mm-diameter dyse (venstre, vandret trykt prøve; ret, filament tværsnit), demonstrerer mikrofaseseparerede SIS hexagonale domæner med lang rækkefølge og anisotropi. Rød pil angiver udskrivning og mikro-domænejusteringsretningen. (E) En maksimal intensitetsprojektion af z-stack fluorescens konfokalt billede af det trykte nanotråd-blok copolymer filament (diameter, 100 μm; λexcitation =365 nm). (F) Repræsentative TEM-billeder af nanokompositfilamenter udskrevet ved hjælp af 1 mm-diameter dyse, der viser perovskit-nanotråde orienteret parallelt med printretningen og lokalt i overensstemmelse med SIS-blokcopolymer-mikrodomænerne. Et TEM-billede med højere forstørrelse (indsat) viser, at nanotråde primært adskiller sig til PI-rige domæner. TEM-prøverne i (D) og (F) sektioneres ved hjælp af kryo-ultramikrotom og farves med OsO4, som selektivt gør PI-domænerne mørkere. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aav8141
Endimensionelle nanomaterialer med stærkt anisotrope optoelektroniske egenskaber kan bruges inden for energihøstningsapplikationer, fleksibel elektronik og biomedicinsk billedbehandlingsudstyr. Inden for materialevidenskab og nanoteknologi, 3-D mønstermetoder kan bruges til præcist at samle nanotråde med lokalt styret sammensætning og orientering for at tillade nye optoelektroniske enhedsdesign. I en nylig rapport, Nanjia Zhou og et tværfagligt forskerhold ved Harvard University, Wyss Institute of Biologically Inspired Engineering, Lawrence Berkeley National Laboratory og Kavli Energy Nanoscience Institute udviklede og 3-D-printede nanokompositblæk sammensat af lysemitterende kolloidt cæsium blyhalogenid perovskit (CsPbX) 3 , hvor X =Cl, Br, eller I) nanotråde.
De suspenderede de lyse nanotråde i en polystyren-polyisopren-polystyren blokcopolymermatrix og definerede nanotrådsjusteringen ved hjælp af en programmeret udskriftssti. Forskeren producerede optiske nanokompositter, der udviste stærkt polariserede absorptions- og emissionsegenskaber. For at fremhæve teknikkens alsidighed producerede de adskillige enheder, inklusive optisk lagring, kryptering, sensing og fuldfarveskærme. Værket er nu udgivet på Videnskabens fremskridt .
De unikke anisotrope optoelektroniske egenskaber ved halvledende nanotråde stammer fra kvante- og dielektriske effekter til bred vifte af applikationer inden for elektronik og fotonik. Nye veje kan åbnes for at samle optoelektroniske enheder ved præcist at mønstre 1-D nanomaterialer til plane og 3-D strukturer. Sammenlignet med mange typer halvledende ledninger rapporteret indtil videre, cæsium blyhalogenid nanotråde (CsPbX 3 ) med en perovskitkrystalstruktur har tilbudt adskillige fordele til optoelektroniske applikationer. Blyhalogenid perovskit nanokrystallerne er ultra-lyse og udviser næsten enheds kvanteudbytte uden en indkapslende skal - i modsætning til konventionelle, kolloide halvledende nanokrystaller med en kerne-skal struktur.
Polariseret emission fra trykte perovskit nanokompositter. (A) Fourierbilleder, der viser vinkelemissionen fra et nanotrådbundt i det trykte filament. Den polære vinkel (θ) er plottet radialt fra 0° (midt) til 70° (ydre kant). Azimutvinklen (φ) er plottet rundt om cirklen med start i højre side. Fourier-billede af et vandret (venstre) og et lodret (højre) glødetråd på glasplade (tegnefilm, top). Vinkelemissionsmønster viser justering af nanotråde langs filamentaksen. (B) Polariseret emission af trykte nanotrådskompositter, målt ved hjælp af en lineær polarisator installeret i emissionsvejen og to lineære polarisatorer installeret i både excitations- og emissionsbanen. a.u., vilkårlige enheder. (C) Kunstnerisk eksempel på trykte kompositter, der bruger deres polariserede emission (tilpasset fra M. C. Escher, Himmel og vand I kunst). Forskellige dele afsløres for (venstre) ingen polarisering, (midt) vandret polarisering, og (højre) lodret polarisering. Skala barer, 1 mm. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aav8141
Materialeforskere kan modificere halogenidsammensætningen og båndgabet af perovskitter for at danne lyse og justerbare emissioner over hele det synlige spektralområde. Som et resultat af de unikke materialeegenskaber og høje kvanteudbytter, perovskit nanotråde har potentielle anvendelser inden for optoelektronik, som aktive lag i baggrundsbelysning med flydende krystaller (LCD), spektrumopdeling, polariserede fotodetektorer og optisk pumpede lasere. Forskere har udforsket adskillige plane og 3-D mønstermetoder, inklusive ekstruderingsbaseret 3-D-print via direkte blækskrivning (DIW) for at danne formformende arkitekturer sammensat af cellulosefibriller og justeret i en hydrogelmatrix. Imidlertid, generelle anvendelser af DIW til mønsterfunktionelle arkitekturer i fotoniske enheder mangler stadig at blive udforsket.
I nærværende arbejde, Zhou et al. designet, trykte og karakteriserede polariserede optiske arkitekturer sammensat af perovskit nanotrådfyldte blokcopolymermatricer. For det, de udviklede en nanokompositblæk med perovskit nanotrådbundterne indlejret i en cylindrisk, mikrofase polystyren-polyisopren-polystyren (SIS) blok copolymer matrix. Ved at bruge den foreslåede metode, Zhou et al. forventer andre anisotrope materialer, herunder metaller, halvledere og blokcopolymerer, og dielektriske nanotråde til at være tilsvarende programmerbart mønstrede.
Fem-lags fotonisk enhed, der viser "L-I-G-H-T" mønster afbildet ved hjælp af polariseret fluorescensmikroskopi langs z-retningen. De fem bogstaver udskrives parallelt med polarisationsretningen. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aav8141
Forskerne dannede forskellige trykfarver sammensat af nanotråde ved at variere SIS-koncentrationen for at udvikle forskydningsfortyndende adfærd og viskoelastisk respons, der kræves til DIW (direkte blækskrivning). Ved hjælp af transmissionselektronmikroskopi (TEM) og småvinklet røntgenspredning (SAXS) målinger, de afslørede de ordnede hexagonale mikrodomæner af SIS-blokcopolymerfilamenterne og afslørede den trykte SIS-CsPbBr 3 nanokompositter til at være meget justeret langs printretningen. Denne mønstermetode tillod programmerbar nanotrådsorientering i de trykte optiske kompositter for at påvirke deres polariserede og vinkeludsendende emission.
Under direkte blækskrivning, Zhou et al. genererede printstier ved hjælp af G-kode genereret via MatLab, Slic3r og CIMCO og brugte glasdyser til at danne nanokompositarkitekturer på glasdækglas. At demonstrere anvendelser af digitalt programmeret polarisationsanisotropi i 3-D printede nanokompositter; Zhou et al. konstruerede først et 3-bit gråtonebillede af kvadratiske pixels (200 x 200 µm). Ved at bruge teknikken, forskerne opnåede avancerede mønstrede arkitekturer til at tjene som optiske hukommelser til at skrive én gang læst mange gange (WORM) gange enheder med datalagring.
Polariserede perovskit nanokompositter via 3D-print. (A) Et foto (venstre) er reduceret til et 3-bit gråtonebillede bestående af 60 (b) × 90 (h) kvadratiske pixels (venstre, indsat). Ved at drage fordel af de polarisationsvinkelafhængige emissionsintensiteter, vi konverterer gråtoneintensiteterne til otte forskellige printretninger (øverst til højre) og udskriver billedet (midten). (B) Polarisationshologrammer. Når det ses ved hjælp af et par lineære polarisatorer, to-lagsenheden projicerer et billede af Taj Mahal (horisontalt trykt, horisontal polarisering) og Forbidden City (lodret trykt, lodret polarisering). (C og D) Et mekano-optisk metamateriale baseret på en auxetisk struktur. (C) Enhedscellen (øverst) består af fire roterende firkanter, som kan dreje op til 45°. Den polarisationsafhængige emission resulterer i et deformations-intensitetsforhold (nederst). (D) Denne struktur er fleksibel og kan klæbe til en finger (øverst). Undergår reversible strækbevægelser, det digitalt mønstrede H-bogstav (trykt i lodret retning og parallelt med polarisatorerne) vises (venstre) eller krypteret (højre). Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aav8141
De printede arkitekturer kan bruges til sikkerhedskryptering i krypterbare hukommelser ved at udskrive flerlagsarkitekturer med forskellig optisk information gemt i hvert lag. Som et bevis på princippet, Zhou et al. mønstrede bogstaverne "LIGHT" i en fem-lags enhed, hvor de så hvert bogstav i forskellige højder. De udskrev bogstaverne "H" og "I" i tilfældige retninger og så selektivt hvert bogstav i den gennemsigtige matrix ved at bruge en polarisator kl. den passende vinkel. Derudover forskerne viste muligheden for at kryptere et emissionsmønster - f.eks. bogstavet H—ved at strække materialet. De forestiller sig potentialet til at skabe dynamisk camouflage i hudlignende materialearrangementer, hvor forskellige optiske mønstre opstår og forsvinder ved mekanisk strækning.
Derefter, de udvidede konceptet til at efterligne RGB (rød, grøn, blå) kvanteprikker, der er meget brugt til farveblanding. For det, Zhou et al. brugte anionbytningsreaktioner til at opnå halogenidperovskitter sammensat af rødemitterende og blåemitterende nanotråde og skabt afstembare, multipleksede farveskærme ved hjælp af multi-materiale 3-D print. Selvom perovskit nanotråde endnu ikke er optimalt egnede som materialer til displayapplikationer, arbejdet fremhævede evnen til at udøve programmerbar kontrol på nanotrådens sammensætning og justering, der tilbydes via digital samling. Zhou et al. præsenterede de afstembare spektrale responser af det multipleksede RGB-array og dets tilsvarende farveområde i CIE (kommission for belysning) kromaticitetsdiagrammet for at vise det bemærkelsesværdigt enkle design, som de printede skærme tilbyder for at opnå farvejustering.
Polarisator afstembar farvemultipleksing. (A) Polariserede PL-spektre af de trykte nanokompositter, der inkorporerer CsPbBr3 (grøn), CsPb(Br0.2I0.8)3 (rød), og CsPb(Br0.2Cl0.8)3 (blå) nanotråde, taget med et par to lineære polarisatorer installeret i både excitations- og emissionsvejene. (B) Optiske billeder af trykte pixel-arrays, der viser polarisationsafhængig emissionsmultipleksing. Billeder er taget ved hjælp af et multifotonmikroskop med en polariseret excitationskilde og med en lineær polarisator i emissionsvejen. (C) Spektralemissionsprofiler for pixel-arrayet baseret på sekskantede røde fliser, grøn, and blue light-emitting perovskite nanocomposites printed along three directions oriented with a 60° difference upon rotating both polarizers. (D) Its corresponding colors on CIE 1931 chromaticity diagram (right). Two types of potential display operations are presented. The solid line and triangles represent colors using the multiplexed RGB pixel arrays in (B). NWs, nanowires. The dashed lines and circles represent the multiplexed RG, RB, and GB pixel arrays printed in two orthogonal directions. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aav8141.
Unlike LCDs that rely on conventional quantum dot color filters, the printed films in the present work used direct polarization photon downshifters, also known as "active" color filters. Zhou et al. intend to improve both nanowire synthesis and printing to achieve higher efficiencies for display applications.
På denne måde Nanjia Zhou and co-workers showed that direct writing nanocomposite inks composed of perovskite nanowire-filled block copolymer matrices could pattern optoelectronic devices in numerous designs. They programmed the nanowire composition and alignment to create optical nanocomposites for applications in information storage, encryption, mechano-optical sensing and optical displays. The new findings will provide a pathway to rapidly design and manufacture functional devices from anisotropic building blocks encapsulated in soft polymer matrices.
© 2019 Science X Network
Sidste artikelNanocoating forhindrer fedtede udtværinger
Næste artikelAvanceret NMR fanger nye detaljer i nanopartikelstrukturer