Lag-konstrueret eksfoliering LEE af millimeter-størrelse monolag grafen. (A) Skematisk illustration af vores lag-konstruerede grafeneksfolieringsteknik med stort område. Indsatsen viser ændringen i antallet af lag af eksfolieret grafen i henhold til den relative bindingsenergi mellem grafit og en metalstressorfilm. (B og C) OM-billeder med lav og høj forstørrelse af millimeterstørrelse monolagsgrafen opnået ved LEE-metoden. (D og E) OM- og AFM-billeder af den kløvede naturlige grafitoverflade. Indsatsen er et enkelt spor af AFM-billedet, der viser ruheden af LEE-grafen, hvor rodmiddelværdien er cirka 3,5 Å. (F til H) Histogrammer af størrelsen og tætheden af monolagsgrafen opnået ved standardeksfoliering og LEE-metoder for hver 25 prøver. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.abc6601
Storskala fremstillingsprocesser, der sigter mod at producere todimensionelle materialer (2DM'er) til industrielle anvendelser er baseret på en konkurrence mellem kvalitet og produktivitet. Den top-down mekaniske spaltningsmetode tillader rene og perfekte 2DM'er, men de er en svag mulighed for fremstilling i stor skala. I en ny rapport i Videnskabens fremskridt , Ji-Yun Moon og et forskerhold i energisystemer, materialevidenskab, fysik og nanoarkitektonik i Storbritannien, Japan og Korea præsenterede en lag-konstrueret eksfolieringsteknik til at opnå storskala grafen på op til en millimeter med selektiv tykkelseskontrol. Ved hjælp af detaljeret spektroskopi og elektrontransportmålingsanalyse, holdet støttede den foreslåede spaltningsmekanisme (fragmentering). Den lag-konstruerede eksfolieringsmetode vil bane vejen for at udvikle en industriel proces for grafen og andre 2DM'er, til applikationer inden for elektronik og optoelektronik.
Nye metoder til at opnå monolagsgrafen
Materialeforskere adskilte først med succes monolagsgrafen fra tredimensionel (3-D) grafit ved hjælp af top-down mekanisk eksfoliering. Grafen er et unikt materiale på grund af dets fysiske og kemiske sammensætning, der har tiltrukket sig stor opmærksomhed for forskellige anvendelser inden for elektronik, optoelektronik og andre områder. I dette arbejde, Moon et al. introducerede en ny teknik kendt som layer-engineered exfoliation (LEE) for at opnå grafen med stort areal og samtidig kontrollere det selektive antal grafenlag i opsætningen. For at opnå dette, de afsatte en tynd film af guld (Au) på præ-spaltet grafit for selektivt at skrælle det øverste monolag af grafen af. De justerede derefter grænsefladesejheden af grafen ved at afsætte forskellige metalfilm, herunder palladium (Pd), nikkel (Ni) og kobolt (Co) for at opnå grafen med stort areal med et kontrolleret antal lag. Mekanisk eksfolieret grafen er begrænset af sin størrelse, kontrol af udbytte og tykkelse, som ikke er egnet til industrielle anvendelser på nuværende tidspunkt. Forskere havde tidligere overvejet dampaflejring, men resultaterne var ikke enestående. Hvis en ny teknik kan overvinde konventionelle metoder til eksfoliering, forskere vil have en attraktiv, alternativ syntetisk tilgang til fremstilling af grafen.
Spaltningsdybdekontrol ved at justere grænsefladens sejhed. (A til C) Lav-forstørrelse og (D til F) høj forstørrelse OM-billeder af lag-konstrueret millimeter-størrelse grafen fremstillet ved hjælp af Pd, Ni, og Co, henholdsvis, på 300 nm SiO2/Si-substrater. (G) AFM-linjeprofiler svarende til de hvide stiplede linjer i (D) til (F). (H) Raman-spektre af lag-konstrueret flerlagsgrafen opnået ved brug af Pd, Ni, og Co. a.u., vilkårlige enheder. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.abc6601
Forskerne brugte spektroskopi og elektrontransportundersøgelser til at bekræfte fraværet af iboende defekter eller kemisk forurening i prøverne udviklet ved LEE-metoden. Eksfolieringsmetoden er en lovende tilgang til at bygge store 2-D heterostrukturer til kommercialisering. Under processen med eksfoliering af grafitflager, holdet bøjede overfladen ved hjælp af en ekstern stressor for at skabe en revne ved domænegrænser, som forplantede sig langs metal-grafen-grænsefladen for at forårsage eksfoliering af store områder på grund af resterende spænding. For eksempel, når holdet brugte en guld (Au) film som en stressfaktor, bøjningsenergien mellem Au-grafen og grafen-grafen tillod adskillelsen af et monolag uden fysiske defekter. Moon et al. kvantitativt analyseret størrelsen og tætheden af eksfolieret monolagsgrafen for at verificere pålideligheden af teknikken. Resultaterne viste et gennemsnitligt areal, der nåede en 4, 200 gange stigning sammenlignet med grafen eksfolieret med konventionelle metoder. LEE-metoden viste også bedre resultater sammenlignet med standard mekanisk eksfoliering i forhold til densiteten af monolaget. Metoden var reproducerbar og derfor pålidelig til at eksfoliere monolagsgrafen i en kontrolleret tilgang i laboratoriet.
Karakterisering af monolagsgrafen opnået af LEE. (A) Raman-spektre af LEE-grafen under 532-nm excitation. (B og C) Γ2D versus ΓG og ω2D versus ωG optaget på tre forskellige prøver:udarbejdet af Au-LEE (røde cirkler), standard eksfoliering (blå cirkler), og hBN-indkapsling (orange cirkler). (D) Overfladeruhed af monolagsgrafen opnået ved LEE og standardeksfoliering scannet over 9 μm2. Indsætningerne viser de tilsvarende 3D AFM-billeder. Brun-til-gul skala, 0 til 5 nm. (E) Røntgenfotoemissionsspektroskopi (XPS) mønstre (C 1s) opnået fra LEE-grafen. RMS, rod betyder kvadratisk ruhed. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.abc6601
Karakteriserer LEE grafen
Moon et al. udførte Raman-spektroskopimålinger på LEE-grafen for at understøtte deres foreslåede fragmenteringsmekanisme, som var følsom over for stress-induceret spaltning (fragmentering) af grafen. Resultaterne specificerede, hvordan trækbelastningen blev frigivet under LEE-processen, når grafen blev løftet for at genvinde den uberørte egenskab af normalt eksfolieret grafen. Ved hjælp af yderligere spektroskopi- og mikroskopiundersøgelser, holdet bekræftede kvaliteten af LEE-grafen. For eksempel, atomic force microscopy (AFM) målinger viste ingen bemærkelsesværdige fysiske defekter på grafenoverfladen, såsom revner, folder eller rivning. Som resultat, de anerkendte, at metalfilmen effektivt beskyttede overfladen af grafen mod organiske rester under LEE-processen.
Transportkarakteristika for hBN-indkapslet LEE-grafen. (A) Langsgående resistivitet som funktion af back-gate spænding ved 2 K (CNP er på 1,5 V). Den venstre indsats viser et optisk mikrofotografi af enheden med et ledningsskema til strøm- og spændingsmålinger. Målestok, 5 μm. (B) Densitetsafhængighed af den langsgående ledningsevne på en log-skala ved 2 K. Værdien af n* ekstraheret fra vores grafenenhed er ~1010 cm−2. (C) Elektronmobilitet som funktion af bærertæthed ved 2 K (rød linje) og 300 K (blå linje). Mobiliteten er cirka 20, 000 cm2V−1 s−1 ved 300 K. (D) Kort over den langsgående resistivitet som funktion af det påførte magnetfelt og bærertæthed ved 2 K. De veludviklede Landau-niveauer indikerer, at grafenanordningen er af høj kvalitet ( sorte stiplede linjer angiver fyldningsfaktorer på −1, −2, −4, og -6). Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.abc6601
Elektrontransportegenskaber i LEE-grafen
Forskerne krydstjekkede kvaliteten af LEE-grafen, som det fremgår af spektroskopi- og mikroskopiresultater ved at udføre elektrontransportmålinger på monolagsgrafenenheden. De opnåede dette ved at indkapsle grafen mellem defektfrie hexagonale bornitrid (hBN) krystaller. hBN gav en flad og ren overflade til grafen og beskyttede materialet mod forurening efter eksfoliering. Den potentielle udsvingsværdi af grafenanordningen svarede til en tilstrækkeligt eksfolieret grafenanordning i tidligere arbejde, demonstrerer nøjagtigheden af den enhed, der er udviklet i dette arbejde. Holdet beregnede enhedens elektronmobilitet (µ) ved 300 K, som oversteg størrelsen rapporteret for en grafen enhed i tidligere arbejde, samtidig med at den matcher mobiliteten af en grafenenhed udviklet af standardeksfolieringsmetoden andetsteds. Arbejdet viste derfor, at LEE-teknikken ikke forringede kvaliteten af grafen.
På denne måde Ji-Yun Moon og kollegaer brugte og gennemgik LEE (layer-engineered exfoliation) tilgangen til at opnå højdensitetsgrafen med et ekstraordinært stort areal fra naturlig grafit. For at opnå dette, de brugte forskellige metalaflejringsteknikker til at kontrollere dybden af fragmentering og producere lag-konstrueret grafen i stor skala. Den nye metode afveg fra standardmetoden til eksfoliering, som kun tillod en enkelt skrælningsproces. Forskerne opnåede det store areal af grafen fra den samme grafitflage ved at gentage afsætnings- og riveprocessen af metalfilmen. Arbejdet viste, hvordan lag-konstrueret grafen kan eksfolieres over et stort område, bane vejen for storskalaproduktion til fremtidige industrielle anvendelser af 2-D heterostrukturer.
© 2020 Science X Network