Videnskab
 science >> Videnskab >  >> Kemi

Elektrostatisk kontrollerede overfladegrænseforhold i nematiske flydende krystaller og kolloider

Karakterisering af blodpladernes størrelse og orientering i nematisk LC. SEM-mikrofotografier af blodplader før (A) og efter (B) SiO2-coating. (C) TEM mikroskop af partikler. Indsatsen viser SiO2-laget, synlig ved blodpladens kant som en tynd grå stribe. (D) Skematisk af blodpladerne, der viser en kerne, SiO2 belægning, og Si-PEG lag. (E til H) Optiske mikrofotografier af blodplader med konisk (E), plan (F og G), og vinkelret (H) overfladeforankring under krydset polarisator P og analysator A uden (venstre) og med (højre) en retardationsplade γ i en nematisk celle. (I til L) Skematiske diagrammer over n (r) (grønne linjer) omkring blodplader med kegle (I og J), plan (K), og vinkelret (L) forankring. Indsat i (J) er en skematisk af koniske degenererede grænsebetingelser. (M til P) Eksperimentel sekvens af optiske mikrofotografier, med forløbet tid markeret, viser omorientering af blodplader med plan forankring, når et magnetfelt B ≈ 480 G påføres normalt på billedplanerne. Indsætninger viser skemaer af n(r) omkring en blodplade 1 ved s⊥n0||B i (M) og s⊥n0⊥B i (P). Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aax4257

Flydende krystaller adskiller sig fra isotrope væsker (væsker med lignende egenskaber i forskellige retninger) for at udvise meget anisotrope (varierende egenskaber i forskellige retninger) interaktioner med overflader. I en ny rapport vedr Videnskabens fremskridt , Haridas Mundoor og et tværfagligt forskerhold i afdelingerne for fysik og forskning i bløde materialer, elektriske, computer- og energiteknik i USA, kontrollerede overfladejusteringen af ​​nematiske molekyler (stærke lysspredere på grund af termiske fluktuationer i flydende krystaller). Ved at kontrollere ionindholdet, forskerne indstillede orienteringerne for den form-anisotropiske, blodpladelignende partikler. Den resulterende anisotrope, elastiske og elektrostatiske interaktioner lettede kolloide krystaller med rekonfigurerbare symmetrier og orienteringer. De udnyttede de konkurrerende tilpasningseffekter af overfladefunktionalisering og det elektriske felt, der opstod på grund af eksperimentel overfladeopladning og bulkmodioner i opsætningen.

Flydende krystaller (LC'er) har fundet anvendelser fra lysskærme til biomedicinske sensorer, på grund af deres anisotrope overfladeinteraktioner. Sådanne overfladeinteraktioner kan definere grænsebetingelser for molekyler på partikeloverflader, giver forskere mulighed for i sidste ende at bestemme defekter og interaktioner induceret under grundlæggende undersøgelser af LC-kolloider. For form-anisotrope partikler, kolloide samlinger og faser, der er stærkt afhængige af disse grænsebetingelser, varierede fra plane til vippede og vinkelrette orienteringer. For at bestemme overfladeorienteringer i LC's direktørfelt, videnskabsmænd bruger generelt den anisotrope del af overfladefri energi, kendt som 'forankringsenergien'. For en given LC, forskere kan kontrollere forankringsenergien ved hjælp af kemiske eller topografiske modifikationer, mekanisk gnidning eller fotojusteringsteknikker. Begrænset kontrol med overfladeforankring kan hindre brugen af ​​LC'er i kolloid montage og tekniske applikationer.

I nærværende arbejde, Mundoor et al. rapporterede ioners indflydelse på overfladeforankringsegenskaber og definerede adfærden af ​​anisotrope kolloider spredt i en nematisk flydende krystal. Forskerne kontrollerede ionindholdet i LC for at demonstrere en systematisk variation af randbetingelser. De viste derefter, hvordan ligevægtsorienteringer af ladede kolloide partikler ændrede sig i forhold til fjernfeltsretningen og demonstrerede den efterfølgende selvsamling af kolloide arrays med forskellige krystallografiske symmetrier.

Måling af hældningsvinkel. (A) Tekstur af en nematisk LC-celle med substrater dækket med blodplader, med konisk overfladeforankring forårsaget af overfladeladning; indsatsen viser n (r) omkring halvt helhedsdisklinationer forbundet med en overfladevægsdefekt, angiver koniske grænsebetingelser. (B) Tilsvarende skematisk af LC-justering med direktør vippet til overfladen normal s. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aax4257

Forskergruppen syntetiserede blodpladeformet β-NaYF 4 :Yb/Er mikrokrystaller under anvendelse af en modificeret hydrotermisk metode. De optimerede den kemiske syntese til at give cirkulære blodplader med en gennemsnitlig diameter på 2 µm og en tykkelse på 20 nm, hvilket de bekræftede ved hjælp af scanning elektronmikroskopi (SEM). Da forskerne exciterede blodpladerne ved hjælp af en 980 nm infrarød laser, partiklerne viste luminescens opkonvertering. Forskerne behandlede derefter partiklerne kemisk til overfladeladning, belagt med 5 nm tykt silica og funktionaliseret med methoxysilan polyethylenglycol.

Holdet spredte de silica-kapslede partikler i 4-cyano-4'-pentylbiphenyl (5 CB) flydende krystal ved at blande det med en fortyndet kolloid dispersion i ethanol, efterfulgt af opløsningsmiddelfordampning ved 70°C 0 C i 2 timer. De afkølede derefter partiklerne til den nematiske fase under hurtig mekanisk omrøring. Mundoor et al. infiltrerede de efterfølgende kolloide dispersioner i 30 µm tykke glasceller og forseglede dem med en hurtighærdende epoxylim. De fremmede de plane grænsebetingelser ved at belægge de indvendige overflader af glascellerne med polyvinylalkohol, efterfulgt af undersøgelse af spredning og justering af partikler i LC ved hjælp af optisk mikroskopi. De studerede de polariserende optiske mikrofotografier for at afsløre konfigurationer af partiklerne i forskellige orienteringer samt blodpladernes reaktion på elektriske og magnetiske felter i LC og isotrope medier.

Karakterisering af translationel og rotationsdiffusion af blodplader. Translationel (A til D) og rotationel (E til G) diffusion af blodplader i en nematisk LC. (A til C) Dt af en blodplade med (A) vinkelret, (B) plan, og (C) koniske grænsebetingelser i en plan celle med in-plan n0; sorte og røde stiplede linjer i (C) viser en normal til blodpladen og en retning for maksimale forskydninger, henholdsvis. Magnetfelt B ≈ 480 G i (B) og (C) holder orienteringens blodplader parallelle med synsfeltet. (D) Dt af en blodplade med plan overflade forankring i en homøotrop celle; røde og blå plots viser Dt med hensyn til celle- og partikelkoordinatrammerne, henholdsvis. Indsatte mikrofotografier i (A) til (D) viser de faktiske blodplader, der gennemgår diffusion. (E) Orienteringsudsving δθ af en skrå blodplade i (C) med hensyn til dens foretrukne orientering θe versus tid t opnået ved τ =67 ms. (F) Histogrammer af vinkelforskydninger Δθ og Δβ opnået ved τ =67 ms, henholdsvis, i plane og homeotrope celler. De solide blå og grønne linjer er Gaussiske pasformer. (G) Vinkelgennemsnitlig kvadratisk forskydning 〈Δθ2〉 versus forsinkelsestid τ i en plan celle. En ubrudt rød linje er en tilpasning af eksperimentelle data (sort udfyldte cirkler) med 〈Δθ2(τ)〉. (H) Histogram af trombocytorientering opnået ved τ =67 ms i løbet af ~10 min. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aax4257

Forskerne dannede derefter en eksperimentel celle ved hjælp af to glassubstrater med tætte lag af blodplader spin-coated til deres indre overflader. Ved at bruge den eksperimentelle opsætning, de målte den optiske faseretardering af disse celler for at afsløre en 49-graders hældning i forhold til substrater, som teamet yderligere kunne kontrollere via iondoping i systemet. Forskerne kontrollerede elektrostatisk grænsebetingelserne på begrænsende celleoverflader ved at belægge dem med blodplader eller ved at bruge substratmaterialer med indstillelig overfladeopladning.

Effekt af ionindhold i LC-medium. (A) Skematisk diagram af LC-justeringen (en ellipsoide) ved overfladen (blå); ep, eef, og elc viser de lette akser bestemt af interaktioner med polymerkappen, elektrostatiske interaktioner, og LC -justeringen som følge af deres konkurrence, henholdsvis. Φ er et elektrisk potentiale, der varierer over tykkelsen af ​​dobbeltlaget, og r er en afstand fra blodpladeoverfladen. En rød pil viser retningen af ​​EDL. Positive og negative ladninger er vist med grønne og gule udfyldte cirkler, henholdsvis. Indsætningerne på højre side viser skematisk tætheden af ​​en positiv ladning (grønne kugler) ved blodpladeoverfladen i købt og doteret 5CB. (B til D) Orienteringsfordelinger for blodplader i en plan celle, når de er dispergeret i ren 5CB (B) og saltdoteret 5CB for NaCl-koncentrationer på 1 nmol/ml (C) og 0,1 nmol/ml (D). Indsætninger i (B) og (C) er optiske mikrofotografier af blodplader ved orientering, vippet og parallelt med n0 i de respektive LC-medier. (E) Ændring af θ med tiden for en blodplade i ren 5CB på grund af absorption af ioner fra atmosfæren. (F) Fordelinger af blodpladeorienteringer, der viser diskrete stigninger i vinklen θ. Den røde linje er en Gaussisk tilpasning af den centrale del af en fordeling vist i (E), svarende til det afsluttede trin under ændringen af ​​orienteringen. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aax4257

Partikeldiffusion i systemet var afhængig af samspillet mellem LC's anisotrope viskoelastiske egenskaber og formanisotropien af ​​de orienterede partikler. For eksempel, blodpladerne med vinkelrette eller plane grænsebetingelser forvrængede LC's direktør for at danne elastiske quadrupoler indlejret i en ensartet baggrund. Forskerholdet brugte videomikroskopi sporing af blodpladens position til at bestemme diffusionskoefficienter. Forskerne observerede stærkere diffusionsanisotropi for partikler med vinkelret forankring, hvor formanisotropi påvirkede diffusion af partikler.

Doping med ioniske tilsætninger såsom NaCl fik modioner (der opretholder elektrisk neutralitet) til at adsorbere på partikeloverfladerne, som effektivt reducerede overfladeladningen og styrken af ​​det elektriske felt (E DL ). Efter doping, blodpladerne reorienterede sig også trinvist med tiden fra deres oprindelige justering på grund af skiftende overfladeladninger. For eksempel, blodpladerne omformes gradvist fra diskrete orienteringer i flere hundrede sekunder, før du hopper til næste orientering. Den detaljerede mekanisme for modionadsorption under processen mangler at blive forstået og yderligere forklaret via yderligere undersøgelser.

Selvsamlet kolloid gitter dannet af blodplader. (A) Upconversion luminescens konfokalt billede og (B) skematisk af et selvsamlet kolloid gitter af ladede blodplader med vinkelret forankring i en plan celle. De målte (defineret på diagrammer) parametre for det rombiske gitter:a =b ≈ 3 μm, ϕ ≈ 100°. (C og D) Skema af 2D-samlinger i en nematisk LC for blodplader med skrå (C) og plane (D) grænsebetingelser. Indsætninger i (C) og (D) viser de eksperimentelle fragmenter af tilsvarende samlinger, hvor θe ≈ 34°, a ≈ 2,1 μm, b ≈ 3,7 μm, og ϕ ≈ 56 ° i (C) og θe ≈ 0 °, a =b ≈ 2,5 μm, og ϕ ≈ 68° i (D). Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aax4257

Mundoor et al. observerede, at blodpladerne dannede krystallinske samlinger ved høje koncentrationer på grund af konkurrerende elastiske og uelastiske interaktioner. Resultaterne viste potentiale til at designe kolloide krystaller med krystallografi, der kan indstilles ved ion-doping, hvor tilsætning af salt ændrede selvsamlingen. Blodplader med høj ladning (+300e) viste homøotrop forankring og dannede et rombisk gitter. Når afgiften faldt til +100e, de vedtog ionisk forankring og tilt for at samles til et skråt gitter med forskellige parametre. Når blodpladerne med den laveste +20e ladning og plan forankring justerede vinkelret på cellesubstraterne, dannede de et rombisk gitter. Mundoor et al. kunne magnetisk og elektrisk rekonfigurere de todimensionelle (2-D) gitter i de krystallografiske planer parallelt med cellesubstraterne for at give forskellige 3-D krystaller. Sådanne 3-D krystaller kan justeres yderligere ved at justere blodpladeorienteringer og ved elektrostatisk at variere mellemrummet mellem de krystallografiske planer i fremtidigt arbejde.

På denne måde Haridas Mundoor og kolleger kontrollerede forankring af fri energi og randbetingelser på kolloidale partikler og de begrænsende overflader af flydende krystaller (LC'er) ved at indstille overfladeladninger og ved at ændre den ioniske dopingkoncentration. Arbejdet gjorde det muligt for dem at kontrollere LC-justeringen med hensyn til begrænsende overflader og kontrollere orienteringen af ​​anisotrope kolloide partikler såsom blodplader, med hensyn til den ensartede fjernfeltsbaggrund. Forskerne sigter mod at udføre yderligere undersøgelser af, hvordan topologiske defekter på partikeloverflader og i LC-massen, kunne mediere absorptionen af ​​modioner. De vil også undersøge, hvordan inhomogene elektrostatiske dobbeltlag kan genereres fra den anisotrope natur af LC'er i fremtidigt arbejde.

© 2019 Science X Network




Varme artikler