Overgangsmetalfri dinitrogenfiksering medieret af bariumhydrid. Kredit:Guan Yeqin
Ammoniak er afgørende for fremstillingen af kvælstofgødning. På grund af det høje energiforbrug ved industriel ammoniakproduktion, udvikling af alternative materialer og tilgange til effektiv N2 reduktion til ammoniak under milde forhold er et længe søgt mål.
For nylig syntetiserede en forskergruppe ledet af prof. Chen Ping og prof. Guo Jianping fra Dalian Institute of Chemical Physics (DICP) ved det kinesiske videnskabsakademi i samarbejde med prof. Tejs Vegge fra Danmarks Tekniske Universitet ammoniak via en kemisk sløjfeproces medieret af et overgangsmetalfrit bariumhydrid (BaH2 ) og afslørede dens mekanisme.
Denne undersøgelse blev offentliggjort i Angewandte Chemie International Edition den 2. august.
Alkali- eller jordalkalimetalhydrider kan fiksere N2 danner tilsvarende metalimider og H2 . Metalimiderne undergår derefter hydrogenering til NH3 og metalhydrider. Imidlertid er reaktionsmekanismerne for N2 aktivering, H2 frigivelse og NH3 dannelse over alkalihydrider er stadig uklare.
Forskerne indikerede, at oprettelsen af ledige brintstillinger spillede en vigtig rolle i N2 fikseringsproces medieret af BaH2 .
Oprettelsen af ledige brintstillinger førte til dannelsen af flere koordinativt umættede Ba-steder, som var ansvarlige for adsorptionen og aktiveringen af N2 . Hydrogenet fungerede som en elektrondonor og lettede aktiveringen af N2 med samtidig H2 frigive.
De fandt ud af, at processen funktionelt lignede de molekylære hydrido-komplekser og FeMo-cofaktor i nitrogenase. Både den hydriske brint og gasformige H2 var involveret i NH3 dannelsesproces.
"Dette er en nyttig model til at forstå aktiveringen og hydrogeneringen af N2 til NH3 medieret af alkali- og jordalkalimetalhydrider, hvilket er lovende i fremtidige teknologier til nitrogenfiksering ved brug af overgangsmetalfrie materialer," sagde prof. Chen. + Udforsk yderligere