Denne molekylære geometri og bindingsvinkel kan forstås baseret på teori om valensskalelektronparrepulsion (VSEPR). I SiS$_2$ er det centrale siliciumatom (Si) bundet til to svovlatomer (S), hver gennem en dobbeltbinding. Silicium har fire valenselektroner, hvoraf to er involveret i dobbeltbindinger med hvert svovlatom. Dette efterlader to ensomme elektronpar på siliciumatomet.
Ifølge VSEPR-teorien vil arrangementet af elektronpar omkring et centralt atom antage en geometri, der minimerer frastødningen mellem dem. I tilfælde af SiS$_2$ er de to ensomme elektronpar på siliciumatomet orienteret så langt fra hinanden som muligt for at minimere elektron-elektron frastødning. Dette resulterer i den bøjede molekylære geometri med en bindingsvinkel på cirka 119,5 grader.
Den vinkelformede eller V-formede molekylære form af siliciumdisulfid er påvirket af frastødningen mellem de to enlige elektronpar på siliciumatomet og de bindingspar af elektroner, der er involveret i dobbeltbindingerne med svovlatomerne. Dette arrangement fører til en forvrænget tetraedrisk elektronpargeometri omkring siliciumatomet, hvilket giver anledning til den bøjede molekylære struktur.