Til venstre:Dette er strukturen af ammoniummetawolframat opløst i vand på atomær længdeskala. Oktaedrene, der består af wolframionen i midten og de seks omgivende oxygenioner deler til dels hjørner og kanter. Til højre:Dette er strukturen af nanopartiklerne i den ordnede krystallinske fase. Oktaedrene deler udelukkende hjørner. Kredit:Dipankar Saha/Århus Universitet
Med DESYs røntgenlyskilde PETRA III, Danske forskere observerede væksten af nanopartikler levende. Undersøgelsen viser, hvordan wolframoxid-nanopartikler dannes fra opløsning. Disse partikler bruges for eksempel til smarte vinduer, som bliver uigennemsigtige ved et tryk på en kontakt, og de bruges også i særligt solceller. Holdet omkring hovedforfatter Dr. Dipankar Saha fra Århus Universitet præsenterer deres observationer i det videnskabelige tidsskrift Angewandte Chemie International Edition .
Til deres undersøgelse, forskerne byggede et lille reaktionskammer, som er gennemsigtig for røntgenstråler. "Vi bruger fine kapillærer af safir eller smeltet silica, som er let gennemtrængelige af røntgenstråler, sagde professor Bo Iversen, leder af forskningsgruppen. I disse kapillærer, forskerne omdannede såkaldt ammoniummetawolframat opløst i vand til nanopartikler ved høj temperatur og højt tryk. Med det strålende PETRA III røntgenlys, kemikerne var i stand til at spore væksten af små wolframtrioxidpartikler (WO 3 ) med en typisk størrelse på omkring ti nanometer fra opløsningen i realtid.
"Røntgenmålingerne viser materialets byggesten, " sagde medforfatter Dr. Ann-Christin Dippel fra DESY, videnskabsmand ved beamline P02.1, hvor forsøgene blev udført. "Med vores metode, vi er i stand til at observere materialets struktur på atomær længdeskala. Det specielle her er muligheden for at følge dynamikken i vækstprocessen, " Dippel påpeger. "De forskellige krystalstrukturer, der dannes i disse nanopartikler, er allerede kendt. Men nu kan vi spore i realtid transformationsmekanismen af molekyler til nanokrystaller. Vi ser ikke kun rækkefølgen af processen, men også hvorfor specifikke strukturer dannes."
På det molekylære plan, de grundlæggende enheder af mange metal-iltforbindelser som oxider er oktaedre, som består af otte lige store trekanter. Disse oktaedre kan dele hjørner eller kanter. Afhængigt af deres konfiguration, de resulterende forbindelser har forskellige egenskaber. Dette gælder ikke kun for wolframtrioxid, men er grundlæggende anvendeligt til andre materialer.
Realtidsdata for parfordelingsfunktionen under vækst af wolframtrioxidnanopartikler. Parfordelingsfunktionen giver hastigheden for forekomst af atombindingsafstande i et molekyle eller materiale. I løbet af syntesen, bindingsafstanden ved 3,3 Å forsvinder, hvilket repræsenterer de kantdelte oktaedre. I første omgang, precursor-molekylet har en størrelse på omkring 6 Å. Efter vækst af nanopartiklerne starter ved ~ 5 min. strukturer med lang rækkefølge på skalaen af nanometer udvikler sig. Kredit:Dipankar Saha/Århus Universitet
Oktaedre-enhederne i opløsningerne vokser op til nanopartikler, med en ti nanometer lille partikel inklusive omkring 25 oktaedre. "Vi var i stand til at fastslå, at i første omgang, begge strukturelementer findes i det originale materiale, forbindelsen med hjørner og kanter, " sagde Saha. "I løbet af reaktionen, oktaedrene omarrangerer:jo længere du venter, jo mere forsvinder kantforbindelsen, og forbindelsen ved hjørner bliver hyppigere. De nanopartikler, der udviklede sig i vores undersøgelser, har en overvejende ordnet krystalstruktur."
Skematisk repræsentation af forsøgsopstillingen:Det skarpe røntgenlys fra PETRA III (øverst til venstre) spredes af nanopartikler, der vokser i kapillæren (højre) under høj temperatur og højt tryk. Diffraktionsmønstrene (til højre) indeholder information om nanopartikelstrukturerne og deres ændringer i realtid (nederste højre). Kredit:Mogens Christensen/Århus Universitet
I den kontinuerlige industrielle syntese, denne proces sker så hurtigt, at det hovedsageligt producerer nanopartikler med blandede uordnede strukturer. "Ordered structures are produced when nanoparticles get enough time to rearrange, " said Saha. "We can use these observations for example to make available nanoparticles with special features. This method is also applicable to other nanoparticles."