Forskere systematiserer metoderne til syntese af azocinholdige systemer

Søgen efter syntetiske veje for nye lægemidler spiller en ekstremt vigtig rolle i nutidig medicinsk kemi. Organiske kemikere fra Rusland gennemførte en systematisk undersøgelse af moderne fremskridt i metoderne til syntese af annullerede azociner. Resultaterne af dette analytiske arbejde blev offentliggjort af RUDN Universitetsprofessor Leonid Voskressensky og kandidat for kemiske videnskaber Anna Listratova i tidsskriftet Syntese .

Azociner er heterocykliske organiske forbindelser bestående af en otte-leddet ring med et nitrogenatom og fire dobbeltbindinger (den simple formel for azocin i sig selv er C ₇ H ₇ N).

Sådanne systemer, delvist mættet af brint (hydrogenerede eller delvist hydrogenerede azociner) er en del af mange biologisk aktive forbindelser, både naturlige og syntetiske. Opioider og alkaloider er blandt dem, for eksempel, cyclazocin eller nakadomarin A isoleret fra en havsvamp og viser høj antitumor, antimikrobielle, antiinflammatorisk og antimalaria aktivitet.

Imidlertid, den biologiske aktivitet af annullerede azociner er dårligt undersøgt på grund af mangel på effektive syntesemetoder. I denne anmeldelse, alle mulige måder at syntese af annullerede azociner udviklet i løbet af de sidste 10 år overvejes.

Den første og ret almindelige måde at syntese på er ring-ekspansionsreaktion:Et fragment af reagenset er indlejret i den eksisterende cyklus, hvilket fører til dannelsen af ​​en otte-leddet cyklus. Den anden metode er den intramolekylære Heck-reaktion:en kemisk reaktion af et umættet halogenid (eller triflat) med en alken i nærvær af katalysator - for at danne en substitueret alken.

Den tredje metode er en cycloadditionsreaktion, hvor flere forskellige lineære molekyler kombineres med hinanden og danner en cyklus. Standarden for en sådan tilføjelse er den nobelvindende Diels-Alder-reaktion, som er blevet en vigtig metode til organisk syntese. I 2009 den første cycloadditionsreaktion, der førte til syntesen af ​​azociner, blev udviklet. I anmeldelsen forfatterne overvejer den videre udvikling af sådanne reaktioner.

Den fjerde gruppe er den såkaldte ringlukkende metatese. Robert Grubbs, Richard Schrock og Yves Schowen blev tildelt Nobelprisen i kemi i 2005 for sin opdagelse. I denne reaktion sker omfordeling af substituenter med dobbeltbindinger. I tilfælde af azociner, reaktionen sker således, at en otteleddet ring lukkes.

Den femte gruppe er en række cykliseringsreaktioner, hvilken, som regel, finde sted i nærværelse af katalysatorer. Disse reaktioner gjorde det muligt for forskere at finde azocincyklussen med forskellige aromatiske og heteroaromatiske ringe, såsom benzen, naphthalen, indol, osv. Og, endelig, den sjette gruppe af reaktioner:mikrobølge- og fotoassisterede reaktioner af azocinringens ringslutning.

Ud over, forfatterne overvejede andre metoder til specielle reaktioner, der ikke passer ind i en bestemt gruppe, men de er ikke mindre effektive til at opnå disse vigtige heterocykliske grupper. De er, for eksempel, kaskade- og tandemreaktioner, aldol kondensation og termolyse.

Det nye arbejde af kemikerne fra RUDN University skaber faktisk en synthesaurus af synteser af annullerede azociner og har til formål at forbedre situationen med undersøgelse og anvendelse af disse stoffer.