Videnskab
 science >> Videnskab >  >> Kemi

Brug af en organokatalysator til at stereokontrollere polymerisation

Design af en stereoselektiv kationisk polymerisation. (A) Det chirale ligandmiljø i koordinations-insertion-polymerisationer muliggør stereoselektiv monomer-enchainment ved at dirigere ansigtsaddition ved den udbredende polymerkæde-ende. Polære monomerer er typisk ikke kompatible med denne mekanisme på grund af katalysatorforgiftning. Mig, methyl. (B) Den akirale kædeende i de kationiske polymerisationer af vinylethere giver ingen iboende måde for stereoinduktion. Monomertilsætning forekommer på begge sider af oxocarbeniumionen. (C) Vores katalysator-kontrollerede tilgang til stereoselektiv kationisk polymerisation er afhængig af en chiral, BINOL-baseret modion for at fordreje stereokemien af ​​monomerenchainment. De resulterende isotaktiske PVE'er er semikrystallinske termoplaster med iboende polaritet. Kredit: Videnskab (2019). DOI:10.1126/science.aaw1703

Et par forskere ved University of North Carolina har udviklet en måde at bruge en organokatalysator til at stereokontrollere polymerisation. I deres papir offentliggjort i tidsskriftet Videnskab , A. J. Teator og F. A. Leibfarth beskriver processen og skitserer nogle måder, resultaterne kan bruges på. Jeffrey Foster og Rachel O'Reilly fra University of Birmingham har udgivet et Perspectives-stykke om arbejdet udført af teamet i samme tidsskriftsudgave.

Polymerer er stoffer med en molekylær struktur, der generelt består af ensartede enheder bundet sammen - de findes typisk i harpiks og plast. I denne nye indsats, forskerne forsøgte at skabe en polymer, der ville have mere vedhæftning, gør det mere anvendeligt som belægningsmateriale. De bemærkede, at de to mest populære polyolefiner, polyethylen og polypropylen, ikke klæber godt, fordi de er lavet af brint og kulstof - for at blive klæbende, de har brug for ilt. Tidligere forskning har vist, at poly(vinylethere) (PVE'er) kan fremstilles ved hjælp af fri radikal polymerisation, men resultaterne mangler stereokemi, hvilket betyder, at de ikke er særlig stærke eller pålidelige. Det fik forskerne til at udtænke en ny tilgang, der ville tillade katalysatorkontrol ved fremstilling af PVE'er, hvilket ville give dem veldefineret stereokemi ved brug af kationisk polymerisation. Stereokemi refererer til det tredimensionelle arrangement af atomer, der udgør molekyler, og den indvirkning, som arrangementet har på kemiske reaktioner.

I deres nye tilgang, forskerne brugte en asymmetrisk phosphorsyre kombineret med en Lewis-syre (titanium) til at tvinge monomeren til en ønsket orientering under ionisk polymerisation - organokatalysatoren gjorde det muligt for forskerne at udøve fuldstændig kontrol over den resulterende stereokemi. Polymeren de skabte var semi-krystallinsk, og test viste, at den er både stærk mekanisk (sammenlignelig med polyethylen) og meget klæbende.

Foster og O'Reilly foreslår, at den nye tilgang kan føre til udvikling af både klæbende belægninger og medicinsk udstyr. De bemærker også, at den nye tilgang er skalerbar og egnet til forskellige former for behandling såsom smeltning, støbning og farvning. De bemærker også, at konceptet bag den nye tilgang ser ud til at kunne overføres til andre typer polymerisationssystemer, hvilket tyder på, at en helt ny klasse af produkter kunne være på vej.

© 2019 Science X Network