Synligt lys-induceret bifunktionel rhodiumkatalyse udviklet til decarbonylativ kobling af imider med alkyner

Carbonylgrupper er allestedsnærværende i lægemidler, naturlige produkter, og landbrugskemikalier, især amider. Overgangsmetalkatalyseret decarbonylering tilbyder en særskilt syntetisk strategi for ny kemisk bindingsdannelse og carbonylgruppetransformation. Imidlertid, π-tilbagebindingen mellem CO π*-orbitaler og metalcenter-d-orbitaler forhindrer liganddissociation for at regenerere katalysator under milde forhold.

For nylig, et team ledet af prof. CHEN Qing-an fra Dalian Institute of Chemical Physics (DICP) under det kinesiske videnskabsakademi (CAS) udviklede en synlig lys-induceret bifunktionel rhodiumkatalyse til dekarbonylativ kobling af imider med alkyner under omgivende forhold.

Denne undersøgelse blev offentliggjort i Angew. Chem. Int. Ed . den 29. sept.

Indledende mekanistiske undersøgelser antydede, at rhodiumkompleks samtidig fungerede som det katalytiske center og fotosensibilisator for decarbonylering. Under synlig lys bestråling, det genererede den exciterede tilstand Rh-kompleks, hvor overførslen af ​​en elektron fra den π-backbonding Rh-CO orbital til en antibonding orbital reducerede bindingsdissociationsenergien af ​​Rh-CO bindingen.

Denne katalytiske decarbonyleringsstrategi, der fremmes af synligt lys, giver nye muligheder for transformation af carbonylgrupper.