Videnskab
 science >> Videnskab >  >> Kemi

Udvikling af en ny slutfunktionaliseringsteknik i polymersyntese

Polymerisation af vinylforbindelse og C1-polymerisation af diazoacetat. Kredit:Ehime University

Vinylpolymerisation (polymerisation af vinylforbindelser) er en nyttig metode til fremstilling af sp 3 -kulstofbaserede hovedkædepolymerer inklusive råvareplast, hvor polymerrygraden er konstrueret af en to-carbonenhed afledt af vinylgrupper af monomerer.

I modsætning hertil kan polymerisering af diazoforbindelser konstruere polymerrygraden ud fra én kulstofenhed, hvilket også giver sp 3 -kulstofbaserede hovedkædepolymerer. Til sidstnævnte C1-polymerisationssystem er diazoacetatet en egnet monomer, der producerer polymerer med en alkoxycarbonylgruppe (ester) på hvert hovedkæde-carbonatom [poly(alkoxycarbonylmethylen)er].

Forskere har med succes udviklet et nyt initieringssystem til polymerisation af diazoacetater. Mere specifikt har de vist, at de nyligt fremstillede Pd(0)-komplekser bærer N -arylmaleimid som en ligand, sammen med et borat, såsom NaBPh4 , er effektive til at producere et godt udbytte af polymerer ved polymerisation af diazoacetater; især forløber polymerisationen på en yderst ensartet måde med hensyn til initiering, formering og afslutning.

Det mest bemærkelsesværdige træk, de fandt ved det initierende system [Pd(N -arylmaleimid)/NaBPh4 ] er det en N -arylmaleimid-molekyle, som oprindeligt var koordineret på Pd-centret, blev inkorporeret i α -kædeenden af ​​den resulterende polymer næsten kvantitativt.

Syntese af slutfunktionaliseret poly(alkoxycarbonylmethylen). Kredit:Ehime University

Følgelig vil det initierende system gøre det muligt at introducere en række funktionelle grupper ved α -kædeenden af ​​poly(alkoxycarbonylmethylen)er ved at anvende N -substitueret maleimid, der bærer en (beskyttet) funktionel gruppe. Resultaterne – beskrevet i Makromolekyler —vil ​​bidrage til at udvide almenheden og anvendeligheden af ​​diazoacetatpolymerisation, som har fået større betydning som en nyttig metode til fremstilling af sp 3 -kulstofbaserede hovedkædepolymerer. + Udforsk yderligere

Nye palladiumbaserede initieringssystemer til C1-polymerisation af diazoacetater




Varme artikler