Videnskab
 Science >> Videnskab >  >> Kemi

Forskere opnår realtidsopfangning af ioniseringsprocessen og efterfølgende strukturelle ændringer

Til eksperimentet blev en intens femtosekund ultraviolet laserpuls anvendt til at inducere resonansforstærket multifotonionisering i 1,3-dibrompropan (1,3-DBP) molekyler. Picosekund og ångstrøm spatiotemporal opløsning af MeV-UED muliggjorde direkte visualisering af de ultrahurtige strukturelle ændringer i den ioniserede 1,3-DBP. Gennem hele denne proces blev den molekylære struktur af 1,3-DBP før og efter ionisering observeret ved at måle diffraktionsmønstrene genereret af de ultrahurtige elektronimpulser over tid. Før ionisering forblev molekylet i en neutral tilstand, og de fleste elektronimpulser bevægede sig i en lige linje. Nogle elektroner interagerede imidlertid med molekylet og producerede symmetriske diffraktionsmønstre. I modsætning hertil oplevede elektronstrålen efter ionisering afbøjning af de genererede ioner, hvilket resulterede i asymmetriske diffraktionsmønstre. Spredningsmønstrene observeret i denne fase indkapsler information om strukturen af ​​de genererede ioner og den positive ladningsfordeling i ionerne. Kredit:Institut for Grundvidenskab

Ioner er overalt, fra vores daglige omgivelser til den kosmiske vidde. Som almindeligt bordsalt (NaCl) opløses i natrium (Na + ) og chlorid (Cl - ) ioner i vand, giver det en salt smag. Når først disse ioner er absorberet af kroppen, regulerer de nerveimpulser og muskelbevægelser.



I solen gennemgår plasma - en samling af ioner i gasform - nukleare fusionsreaktioner, der transmitterer lys og energi til Jorden. En af de mest bemærkelsesværdige anvendelser af ioner i hverdagen findes i lithium-ion-batterier, som driver enheder som smartphones, bærbare computere og elbiler.

Følgelig spiller ioner afgørende roller i forskellige facetter af vores liv, og forståelsen af ​​de indviklede processer, strukturelle egenskaber og dynamik af ioner er fortsat afgørende for fremskridt inden for videnskab og teknologi. At fange de flygtige øjeblikke af iondannelse og deres molekylære strukturelle overgange, især i gasfasen, har imidlertid vist sig at være udfordrende på grund af eksperimentel kompleksitet.

Anført af direktør Ihee Hyotcherl har forskere ved Center for Advanced Reaction Dynamics (CARD) i Institute for Basic Science (IBS) opnået realtidsfangst af ioniseringsprocessen og efterfølgende strukturelle ændringer i gasfasemolekyler gennem en forbedret mega- elektron-volt ultrahurtig elektrondiffraktion (MeV-UED) teknik, der muliggør observation af hurtigere og finere bevægelser af ioner.

Direktør Ihees team havde en lang historie med at opnå banebrydende milepæle inden for molekylær dynamik, såsom brud på molekylære bindinger, initiering af molekylær fødsel gennem kemisk binding og den dybtgående udforskning af molekylære strukturer på atomniveau på tværs af hele en kemisk reaktion. Nu for første gang har de med succes udført realtidsobservationer af dannelsen og den strukturelle udvikling af gasfase-ioner.

Et diagram, der illustrerer 2D-diffraktionsbilleder over tid efter ionisering og de adskilte isotrope og asymmetriske signalkomponenter. Asymmetri forekommer i spredningsbillederne på grund af afbøjningen af ​​elektronstrålen af ​​de genererede ioner ved forskellige azimutvinkler. Hvert asymmetrisk billede er blevet dekomponeret i isotrope og asymmetriske komponenter. Ved at sammenligne ændringerne i størrelsen af ​​hvert isotropt og asymmetrisk signal blev det bekræftet, at strukturelle ændringer manifesterer sig med en forsinkelse på ca. 4 picosekunder. Kredit:Institut for Grundvidenskab

For at nå dette mål fokuserede teamet på kationer af 1,3-dibrompropan (DBP). Eksperimentelle data afslørede et fascinerende fænomen - kationen forblev i en strukturelt stabil tilstand kaldet "mørke tilstand" i cirka 3,6 picosekunder (1 picosekund er lig med en trilliontedel af et sekund) efter dens dannelse.

Denne nye forskning er publiceret i tidsskriftet Nature .

Efterfølgende undergik kationen en transformation til et usædvanligt mellemprodukt med en ringstruktur omfattende fire atomer, herunder et løst bundet bromatom. Til sidst løsnede det løst bundne bromatom, hvilket gav anledning til en bromion karakteriseret ved en ringstruktur bestående af tre atomer.

I betragtning af ioners høje reaktivitet har observation af deres eksistens været en langvarig betydelig udfordring. Succesen med denne forskning var afhængig af inkorporeringen af ​​en nyudviklet signalbehandlingsteknologi og en modelleringsanalyseteknik til strukturelle ændringer. Et andet vigtigt element var anvendelsen af ​​den resonansforstærkede multifotonioniseringsteknik (REMPI), som lettede masseproduktionen af ​​specifikke ioner og samtidig forhindrede tilfældig dissociation af forbindelser.

De eksperimentelle resultater indikerede, at de genererede gasioner bibeholdt en specifik form, før de undergik pludselige transformationer, hvilket gjorde det muligt for IBS-teamet i sidste ende at belyse dannelsen af ​​kemisk stabile, ringformede molekyler.

Derefter, ved at udnytte den innovative mega-elektron-volt ultrahurtige elektrondiffraktion (MeV-UED) teknik, opnåede forskerholdet en præcis indfangning af subtile strukturelle ændringer i ioner i gasfasen. Denne banebrydende teknologi tilbød rumlig og tidsmæssig opløsning i høj opløsning, der kræves til behovene i denne forskning, og den muliggjorde en omhyggelig sporing af hele processen fra iongenerering til efterfølgende strukturelle transformationer.

Som den første til at opnå realtidsobservation af strukturelle ændringer i selektivt genererede ioner, hyldes denne undersøgelse som et væsentligt gennembrud inden for ionkemiforskning. Denne forskning repræsenterer en banebrydende præstation i det videnskabelige samfund, der markerer det første eksempel på realtidsobservation af molekylære ioners strukturelle dynamik.

Gennem eksperimenter bekræftede forskerholdet oprindeligt, at væsentlige strukturelle ændringer ikke blev observeret i cirka 3,6 picosekunder. Efterfølgende et reaktionsmellemprodukt med en tidskonstant på 15 picosekunder, iso-DBP + , blev dannet. Endelig den løst bundne Br inden for iso-DBP + undslap, hvilket førte til dannelsen af ​​bromonium MBP + med en tidskonstant på 77 picosekunder. Disse resultater gav mulighed for direkte observation af processen, hvor den isolerede ion stabiliseres, og det blev bekræftet, at slutproduktet udviste bromformen, velkendt som et organisk reaktionsmellemprodukt. Kredit:Institut for Grundvidenskab

Ved at fremme vores forståelse af ioner i gasfasen giver denne forskning nye perspektiver på tværs af forskellige områder, herunder mekanismerne for kemiske reaktioner, ændringer i materialeegenskaber og astrokemiens område. Den forventede effekt strækker sig langt ud over ionkemi og påvirker forskellige videnskabelige og teknologiske discipliner.

Dr. Heo Jun, den primære forfatter, sagde:"Denne opdagelse repræsenterer et afgørende fremskridt i vores grundlæggende forståelse af ionkemi, klar til at have dybt indflydelse på udformningen af ​​forskellige kemiske reaktioner og fremtidig udforskning inden for astrokemi."

Kim Doyeong, den første forfatter og en studerende, delte sine forhåbninger og udtalte:"At bidrage til en undersøgelse med potentiale til at lægge grunden til fremskridt inden for grundlæggende videnskab er virkelig glædeligt. Jeg er forpligtet til vedvarende forskningsindsats for at udvikle mig til en dygtig videnskabsmand ."

Professor Hyotcherl sagde:"På trods af de bemærkelsesværdige fremskridt inden for videnskab og teknologi er der stadig adskillige fængslende mysterier i den materielle verden. Denne forskning, selvom den blot afslører endnu en gåde af ioner, der ikke er blevet opdaget, understreger de dybe hemmeligheder, der venter på vores udforskning."

Flere oplysninger: Hyotcherl Ihee, Fangst generation og strukturelle transformationer af molekylære ioner, Nature (2024). DOI:10.1038/s41586-023-06909-5. www.nature.com/articles/s41586-023-06909-5

Leveret af Institute for Basic Science




Varme artikler