Hvorfor forekommer acylering ved phenol snarere end carboxylsyre i salicylsyre?

1. Elektrondensitet:

* phenol: Hydroxylgruppen på phenolringen er meget elektronrig på grund af resonans. Dette gør iltatomet mere nukleofil og modtageligt for elektrofilt angreb fra acylerende midler.

* carboxylsyre: Karboxylsyregruppen er, mens den indeholder et iltatom, er mindre elektronrige på grund af den elektronoptagende virkning af carbonylgruppen.

2. Sterisk hindring:

* phenol: Phenolgruppen er mindre sterisk hindret end carboxylsyregruppen. Hydrogenatomet fastgjort til det phenoliske ilt er mindre end carboxylsyregruppens carbon- og iltatomer. Dette gør phenolgruppen mere tilgængelig for acyleringsmidlet.

* carboxylsyre: Carboxylsyregruppen er større og mere sterisk hindret, hvilket gør den mindre tilbøjelig til at gennemgå acylering.

3. Resonansstabilisering:

* phenol: Acyleringsproduktet af phenol stabiliseres ved resonans, hvilket yderligere favoriserer reaktionen. Resonansstrukturerne fordeler den positive ladning gennem hele ringen, hvilket gør den mere stabil.

* carboxylsyre: Acyleringsproduktet fra carboxylsyregruppen har ikke den samme grad af resonansstabilisering som phenolacyleringsproduktet.

4. Reaktionsbetingelser:

* acetylering: I acetyleringsreaktioner (ved anvendelse af eddikesyreanhydrid) hjælper brugen af ​​en base som pyridin deprotoneret den phenoliske hydroxylgruppe, hvilket gør det endnu mere nukleofil og favoriserende acylering ved phenol.

Kortfattet:

Kombinationen af ​​højere elektrondensitet, mindre sterisk hindring og resonansstabilisering gør phenolgruppen i salicylsyre mere reaktiv mod acylering sammenlignet med carboxylsyre -gruppen. Dette er grunden til, at acylering fortrinsvis forekommer i phenolgruppen.