Når en svag lysstråle af grøn farve belyser molekylet alene, molekylet er synligt, men mangler strukturelle detaljer (på grund af den optiske diffraktionsgrænse). Imidlertid, når den er placeret under en spids, et meget mere intenst og lokaliseret rødforskudt lys, produceret af det plasmoniske felt, virker på molekylet. Kombinationen af begge stråler projicerer molekylets vibrationsfingeraftryk ind i den emitterende stråle, kemisk opløsning af den indre struktur af molekylet med sub-nm opløsning. Kredit:Dong Xie og Rongting Zhou.
(Phys.org) —Et team af forskere, der arbejder ved Kinas Universitet for Videnskab og Teknologi, er lykkedes med at udvikle en kemisk kortlægningsteknik, der er i stand til at afsløre atomerne i et enkelt molekyle. I deres papir offentliggjort i tidsskriftet Natur , holdet beskriver, hvordan de kombinerede Raman-spektroskopi med et scanning-tunneling-mikroskop (STM) for at muliggøre kemisk kortlægning af et molekyle til en opløsning på mindre end 1nm.
Raman-spektroskopi er, hvor kemikere skinner med en laser på en lille gruppe molekyler og måler derefter lyset, når det hoppes tilbage. Fotonerne fra lyskilden får molekylerne til at vibrere og til at interagere med de bindinger, der holder molekyler sammen, hvilket forårsager et skift i deres frekvens - spredningen, der resulterer, er unik for hver type molekyle og gør det således muligt at bruge metoden som en midler til at identificere molekyletyper.
Øverst til venstre:eksperimentelt kort over et isoleret porphyrinmolekyle for en given vibrationsfrekvens, der afslører fire-lappemønsteret. Nederst til venstre:teoretisk beregning af den samme molekylære vibration, der viser dens fingeraftryk. Til højre:molekylær struktur af porphyrinet, der blev brugt i eksperimentet. Kredit:Guoyan Wang og Yan Liang.
En STM er en enhed, der gør det muligt at skabe billeder af materialer på atomniveau - en af dens unikke egenskaber er den meget lille metalspids, der bruges ved scanningen. I denne nye indsats kombinerede forskerne Raman-spektroskopi med STM for at muliggøre hidtil usete niveauer af molekylær kortlægning.
Tidligere forskning har vist, at når en STM-spids placeres inden for nanometer af visse metaller, Der opstår plasmonisk excitation, som i kombination med Raman-spredning kan give mulighed for kortlægning af molekyler til inden for 10 nm. I denne nye forskning, holdet har fundet ud af, at hvis frekvensen af den plasmoniske excitation justeres til at matche de molekylære vibrationer forårsaget af fotoner fra laserlyset, Raman-signalet øges kraftigt, hvilket resulterer i en evne til at kortlægge det molekyle, der undersøges, til mindre end 1nm.
På grund af den optiske diffraktionsgrænse, et enkelt porphyrinmolekyle kan ikke opløses ved konventionel optisk billeddannelse med en grøn laser alene. Imidlertid, når molekylet er placeret under en spids, et meget mere intenst og lokaliseret rødforskudt lys, produceret af det plasmoniske felt, virker på molekylet. Kombinationen af begge stråler projicerer molekylets vibrationsfingeraftryk ind i den emitterende stråle, kemisk opløsning af den indre struktur af molekylet med sub-nm opløsning.
Forskerne bemærker, at deres teknik stadig er i de meget tidlige udviklingsstadier - indtil videre har de kun været i stand til at bruge den på et molekyle - et ringformet porfyrin. Den proces, de bemærker, er vanskelig og kan tage uger eller måneder at udføre, hvilket gør dets anvendelse upraktisk på dette tidspunkt for generel forskningsindsats. Det virker også kun, når det undersøgte molekyle holdes i et vakuum og i et -200°C miljø. Hvis teknikken dog kan finjusteres, det vil give fremtidige kemikere mulighed for at identificere atomerne i individuelle molekyler. Et sådant værktøj kunne åbne døren til nye måder at studere molekyler på nanoskala niveau såvel som de bindinger, der holder dem sammen.
Til venstre:Skematisk diagram af tunnelstyret tip-forstærket Raman-spredning (TERS) i en konfokal-type sidebelysningskonfiguration, hvor Vb er prøveforspændingen, og det er tunnelstrømmen. Et laserlys fokuseres ind i nanokavitet defineret af scanning tunneling microscope (STM) spids og substrat. Det stærke lokale plasmoniske felt, der genereres af den indfaldende laser, forårsager en forbedring af Raman-spredning fra det enkelte molekyle under spidsen. Øverst til højre:TERS-spektrum erhvervet på lappen; Nederst til højre:TERS-kort for vibrationstilstanden ved ca. 817 cm-1 og tilsvarende linjeprofil. Kredit:Zhenchao Dong
© 2013 Phys.org