Fig. 1. qPlus-baseret STM- og ncAFM-billeddannelse af RPP-overfladen. (A) Skema, der viser en kombineret STM- og ncAFM-billeddannelse af RPP-overfladen ved hjælp af en stemmegaffel-baseret qPlus-sensor. Atomlag af RPP-krystallerne opnås ved en mekanisk eksfoliering og overføres derefter til det ledende Au-substrat (optisk billede til venstre). (B) STM-billede af RPP opnået ved positiv prøveforspænding (Vs =+1,9 V). (C) ncAFM-billede opsamlet over det samme overfladeareal. ncAFM-billede blev erhvervet i konstant-højde-tilstand ved en spidsprøveafstand på Δz =+100 pm med hensyn til et oprindeligt sætpunkt på Vs =2 V og I =15 pA. Kredit:Science Advances (2022). DOI:10.1126/sciadv.abj0395
Forskere fra National University of Singapore har demonstreret den ikke-invasive billeddannelse af både de organiske lag og det underliggende uorganiske gitter af todimensionelle (2D) hybridperovskitter på sub-angstrøm-niveau.
De seneste par år har været vidne til en stigning i forskningsinteresse verden over og hurtig vækst inden for 2D Ruddlesden-Popper-halogenidperovskiter (RPP'er). 2D RPP'er er en type perovskitkrystal med ny lys-stof-interaktion og væsentligt forbedret foto- og kemisk stabilitet. De har isolerende organiske lag klemt ind mellem ledende uorganiske bly-halogenide rammer.
Imidlertid gør den isolerende natur og blødhed af de organiske lag og den "begravede" uorganiske ramme bestemmelsen af det rumlige atomarrangement og forståelsen af relaterede effekter i 2D RPP'er til en udfordring. Mikroskopisk viden om atomarrangementerne i 2D RPP'er mangler stadig:At adressere dette aspekt er afgørende ikke kun for grundlæggende forståelse og kontrol af ladning, excitondynamik og andre kvantefænomener, men også for deres teknologiske anvendelser i fotovoltaiske og optoelektroniske enheder.
Et NUS forskerhold ledet af lektor Jiong Lu har i samarbejde med professor Kian Ping Lohs forskningsgruppe, begge fra Institut for Kemi ved National University of Singapore udviklet en metode til non-invasiv billeddannelse af både de øverste organiske lag og deres underliggende uorganisk gitter i 2D RPP på sub-angstrom skalaen.
Forskerne brugte en kombination af scanning tunneling mikroskopi (STM) og billeddannelsesteknikker (figur 1 A). STM-resultaterne gav en atomrekonstruktion af det uorganiske bly-halogenidgitter (figur 1B), mens den spidsfunktionaliserede ncAFM-billeddannelse muliggjorde en visualisering af de øverste organiske lag og dets arrangement med hensyn til det underliggende uorganiske gitter ved sub-angstrøm opløsning (Figur 1C). Rekonstruktionen af de organiske lag på overfladen, præsenteret af et velordnet array indeholdende par af butylammoniumkationer, viste sig at være tæt forbundet med deformationen af det uorganiske gitter gennem hydrogenbindingsinteraktioner. Dette arbejde blev udført i fællesskab med prof. Pavel Jelínek fra Institut for Fysik, Det Tjekkiske Videnskabsakademi.
Ved hjælp af Kelvin Probe Force Microscopy (KPFM) teknikken udførte holdet også billeddannelse i atomare skala af den elektrostatiske potentialvariation på tværs af parrene af butylammoniumkationer. Interessant nok afslørede dette alternerende kvasi-endimensionelle (1D) elektron- og hulkanaler ved tilstødende grænser mellem domæner. Disse kunne potentielt give mulighed for langdistance-excitondiffusion for at forbedre ydeevnen af perovskit-baserede fotovoltaiske og optoelektroniske enheder.
Prof Lu sagde:"Vores resultater bringer ikke kun banebrydende nanoskala indsigt i grundtilstandsstrukturen af både organiske og uorganiske motiver i RPP'er, men kaster også nyt lys over mekanismen for den effektive adskillelse af fotoexciterede elektron-hul-par og excitontransport i dem. ." + Udforsk yderligere