CVD vækst af borophen og borophen-hBN heterostrukturer på Ir(111). (A) Skematisk af diborandosering på den forvarmede Ir(111) overflade for at opnå borophen. (B) STM-billede af et enkeltkrystallinsk borophendomæne dyrket ved CVD på Ir(111) (Vbias =0,1 V). (C) Detaljeret struktur af borophen, hvis enhedscelle er afbildet i rødt (Vbias =2,0 V). (D) Skematisk af sekventiel borazin- og diborandosering for at opnå borophen-hBN laterale heterostrukturer. (E) Højopløseligt STM-billede af den laterale heterostruktur dannet af borophen og hBN (Vbias =1,2 V). Røde linjer fremhæver χ6-borophens bølgede udseende, og grønne solide og stiplede romber fremhæver henholdsvis enhedscellen og det sekskantede moiré-mønster af hBN. (F) XPS bor og nitrogen 1s kerneniveauer målt på borophen. (G) Skematisk af den vertikale heterostruktur, med hBN, der dækker borophen, dyrket ved sekventiel dosering. (H) Atomisk opløst billede af hBN-gitteret, der dækker borophenen i den vertikale heterostruktur. (Vbias =0,10 V; subtil 3D-gengivelse blev anvendt for bedre visualisering). (I) Massespektre for diboran og borazingas, der anvendes til at dyrke henholdsvis borophen og hBN, målt ved et partialtryk på 3 × 10 −7 mbar. Kredit:Science Advances , doi:10.1126/sciadv.abk1490
Syntetiske organiske kemikere sigter stadig efter at forstå den skalerbare syntese af elementære, todimensionelle (2D) materialer ud over grafen. I en ny rapport introducerede Marc G. Cuxart og et team af forskere inden for fysik, kemi og elektro- og computerteknik i Frankrig og Tyskland en alsidig metode til kemisk dampaflejring (CVD) til at dyrke borophener og borophen-heterostrukturer via selektiv brug af diboran, der stammer fra sporbare biprodukter af borazin. Holdet syntetiserede med succes metalliske borophenpolymorfer på Iridium (IR) (III) og kobber (Cu) (III) enkeltkrystalsubstrater sammen med isolerende hexagonal bornitrid (hBN) for at danne atomisk præcise laterale borophen-hBN-grænseflader. Denne struktur beskyttede borophen mod øjeblikkelig oxidation på grund af tilstedeværelsen af et enkelt isolerende hBN-overlag. Denne direkte tilgang og evne til at syntetisere højkvalitets borophener med store enkeltkrystallinske domæner via kemisk dampaflejring kan åbne en række muligheder for at studere deres grundlæggende egenskaber. Værket er nu udgivet i Science Advances .
Syntese af borofener
Evnen til at syntetisere 2D-materialer uden naturligt forekommende lagdelte analoger har åbnet en ny vej til egenskabskonstruktion baseret på valget af bestanddele og designet af atomstrukturer i planet. De elementære lag af forskellige 2D syntetiske materialer stabiliseres af stærke kovalente bindinger. Borophener tilbyder interessante anisotrope, elektroniske og mekaniske egenskaber for at give kontrol over egenskaber og nye funktionaliteter. Disse resultater har drevet eksperimentelle bestræbelser på at syntetisere stabile 2D polymorfer af bor kendt som borophener. I 2015 syntetiserede forskere atomisk tynde borophener ved at afsætte borer fra faste kilder med høj renhed på overfladen af en sølvenkeltkrystal i ultrahøjt vakuum efter en fysisk dampaflejringsmetode. Forskere anvendte derefter denne procedure på tværs af forskellige overflader, men manglen på en passende bor-precursor til at fremskynde 2D-kernedannelse og vækst var en væsentlig hindring for at producere atomisk tynde borophener. I dette arbejde har Cuxart et al. derfor identificeret diboran (B2 H6 ) i kommerciel borazin, baseret på tidligere undersøgelser. Ved at bruge diboran som en molekylær forløber for vækst af høj kvalitet af atomisk tynde borophenlag udviklede de en nem og reguleret CVD-rute til at danne hidtil usete vertikale og laterale heterostrukturer. Værket åbner en ny vej til at udforske borophenegenskaber i van der Waals heterostrukturer og enheder.
Borophen-hBN lateral grænseflade på Ir(111). (A) Højopløseligt STM-billede af den atomisk skarpe heterogrænseflade dannet af borophen og hBN (Vbias =- 0,5 V). Subtil 3D-gengivelse blev anvendt for bedre visualisering. Grænsefladeregistret er fremhævet af de røde og grønne linjer. (B) dI/dV-spektre taget på borophen- og hBN-kant- og dalområder sammen med (C) samtidig erhvervede I(V)-kurver (stabiliseringsbetingelser:Vbias =1,5 V, It =0,25 nA, lock-in-modulationsspænding V =50 mV). Borophenspektrene repræsenterer et gennemsnit over enhedscellen. (D) dI/dV-intensitetskort konstrueret ud fra rækken af dI/dV-spektre målt langs den blå linje markeret på STM-billedet (Vbias =2,0 V), der viser en skarp elektronisk overgang. Spektra stabiliseret ved Vbias =1,5 V og It =0,4 nA, lock-in modulationsspænding V =50 mV. STM-billeder målt ved (E) Vbias =2,7 og (F) Vbias =- 0,8 V, der viser en biasafhængig kontrastinversion mellem borophen og hBN. Kredit:Science Advances , doi:10.1126/sciadv.abk1490
Under undersøgelsen har Cuxart et al. doseret diboran på en forvarmet, atomisk ren og flad overflade efter selektiv filtrering fra borazin ved påføring af en fryse-tø-cyklus til precursor-doseringssystemet. Under borazinsyntese dannede aminboran et hovedmellemprodukt til at fungere som en kilde til diboran. Holdet krediterede tilstedeværelsen og den kontinuerlige omdannelse af diboran til et igangværende henfald af iboende eller erhvervede sporurenheder i den kommercielle borazin-precursor, der er meget brugt til hBN-monolagssyntese. Forskerne karakteriserede derefter det resulterende materiale ved hjælp af lavtemperatur scanning tunneling mikroskopi (STM) og røntgen fotoelektron spektroskopi (XPS). STM-billederne viste et "bølget" mønster ved at dosere diboran på iridium. For at udvikle borophen ved hjælp af denne metode, Cuxart et al. introduceret en alsidig metode til kemisk dampaflejring. XPS-karakteriseringen indikerede borophenpolymorfen dyrket ved kemisk dampaflejring for at bekræfte tilstedeværelsen af bor og fraværet af nitrogen. Holdet studerede den kombinerede vækst af borophen og enkeltlags hBN som et multifunktionelt, isolerende 2D-materiale.
Undersøgelse af borophen-hBN-heterostrukturer
hBN på borophen:vertikal heterostruktur på Ir(111). (A) Atomisk opløst STM-billede af et hBN-domæne, med dets honeycomb-struktur, på χ6-borophen, der viser dets stribede udseende på Ir(111) (hBN-enhedscelle i grønt, Vbias =1,0 V). Subtil 3D-gengivelse er blevet anvendt for bedre visualisering. Indsat:LEED-mønster opnået ved 79 eV (simuleret diffraktionsmønster af hBN i grønt og borophen i rødt). (B) Bor og (C) nitrogen 1s XP spektre. De tilpassede komponenter af hBN- og borophen-spektralbidrag vises i henholdsvis grønt og rødt. (D) B 1s top målt ved forskellige fotoelektronemissionsvinkler θ =0°, 45°, 55°, 60°, 65° og 70° (linjer fra mørk til lyseblå). (E) Vinkelafhængighed af den relative intensitet af borophen B1s-komponenter og Beer-Lambert-lov passer i sort, der beskriver dæmpningseffekten af hBN-overlaget. (F) Serier af B 1s-spektre målt på hBN-dækket borophen efter trinvise O2-eksponeringsintervaller afslører ingen tegn på oxidation i modsætning til en udækket borophenprøve, der viser fremkomst af oxideret bor (G). Intensitetskort i baggrunden er konstrueret med de præsenterede spektre. Kredit:Science Advances , doi:10.1126/sciadv.abk1490
CVD-vækst af borophen på Cu(111). (A) STM-billede af et enkeltkrystallinsk χ3-lignende borophendomæne (Vbias =1,3 V). Indsat øverst til højre viser en hurtig Fourier-transformation af billedet. Scanningsområdet er fremhævet nederst til venstre (tunnelstrømskanal, Vbias =1,3 V). (B og C) Højopløselige STM-billeder af det samme borophen-domæne optaget ved henholdsvis Vbias =0,5 og -3,0 V. Sorte vektorer angiver enhedscellen. Kredit:Science Advances , doi:10.1126/sciadv.abk1490
Forskerne bemærkede yderligere dannelsen af en lige og skarp 1-D grænseflade understøttet af en atomskala beskrivelse af bindingskonfigurationen ved at bruge tæthedsfunktionel teori. Resultatet blev også observeret eksperimentelt via det atomisk opløste STM (scanning tunneling microscopy) billede. Holdet viste, hvordan elektronovergange fra borophen til hBN fandt sted uden en tilsyneladende grænsefladetilstand, som Cuxart et al. identificeret ved hjælp af scanning tunneling spectra (STS). De udviklede derefter yderligere metoder til at producere en borophen-hBN-heterostruktur ved at dosere 1,8 L diboran og 4,5 L borazin på iridium. Doserne svarede til væksten af et fuldt monolag af borophen og hBN på iridiumoverflader. Ved hjælp af scanning tunneling mikroskopi opnåede de en hBN honeycomb struktur for derefter at indikere svage interaktioner mellem hBN og borophen. De svage diffraktionspunkter demonstrerede yderligere justeringen af borophen-overbygningen med hBN-dækslet. For at forhindre oxidation af borophen, der ellers kan begrænse dets stabilitet ved udsættelse for luft, har Cuxart et al. undersøgte den beskyttende dækningseffekt, som inert hBN bidrog til borophen. For at studere dette målte holdet røntgenfotoelektronspektre på hBN-dækket og udækket borophen - efter at have udsat overfladerne for trinvise doser af molekylært oxygen ved stuetemperatur. I modsætning til bar borophen forblev den hBN-dækkede borophen fuldstændig uændret for at fremhæve virkningen af hBN som et beskyttende lag mod oxidation af borophen.
Vækst af borophen på kobber og de overordnede udsigter
For at forstå virkningerne af kemisk dampaflejring (CVD) på tværs af forskellige metalliske substrater, Cuxart et al. undersøgte også væksten af borophen på kobber (Cu) (III), en svagere interagerende støtte. I dette tilfælde doserede de 18 l diboran på en kobber-enkeltkrystal holdt ved 773 K. Forskerne karakteriserede derefter det resulterende materiale for at afsløre tilstedeværelsen af enkeltkrystallinske domæner. På denne måde, ved at vælge både kobber- og iridiumoverflader, viste Marc G. Cuxart og kolleger, hvordan lignende strukturer kunne dannes via forskellige tilgange. Resultaterne bekræftede muligheden for at bruge CVD-metoden til at levere bor, til at generere borophener og heterostrukturer med hBN. Arbejdet understøttede yderligere muligheden for at bruge den kemiske dampaflejringsvej til at danne borophenpolymorfer baseret på diboran som en kilde til bor. Holdet understregede vigtigheden af prækursorer med høj renhed til selektivt at deponere enkeltfaser. Metoden kan bruges på forskellige substrater til at åbne en vej for in-situ vækst af heterostrukturer baseret på lavdimensionelle materialer, der beskytter borophen mod oxidation. Denne tilgang kan åbne en række metoder til at studere de grundlæggende aspekter af syntetiske 2D-materialer til teknisk relevante applikationer. + Udforsk yderligere
© 2021 Science X Network