Pd-katalyseret redox divergerende kobling af ketoner med terpenoler. Kredit:ZHAO Chaoyang
Hydrogenering og dehydrogenering er to vigtige kunstige metoder til at ændre redoxtilstanden af forbindelser. Imidlertid, mest aktuelle forskning fokuserer på mono redox transformation; den tilsvarende regulering af redox divergerende koblinger med kunstige katalysatorer er stadig udfordrende.
For nylig, et team ledet af prof. Chen Qing'an fra Dalian Institute of Chemical Physics (DICP) fra det kinesiske videnskabsakademi (CAS) udviklede en strategi til at realisere Pd-katalyseret redox-divergerende kobling af ketoner med terpenoler for at få adgang til α-substituerede ketoner med varierende grader af umættethed.
Deres undersøgelse blev offentliggjort i ACS katalyse den 27. maj.
Forskerne brugte forskellige tilsætningsstoffer for at lette kontrollen af produktets oxidationstilstande, og fandt, at reduktiv koblingsvej var termodynamisk begunstiget ved hjælp af BnOH som en ekstern brintkilde.
De brugte LiBr som tilsætningsstoffet til at reducere reaktiviteten af Pd-H, for at aflede selektiviteten mod α, β-umættede ketoner. Ved at skifte opløsningsmidlet fra toluen til chlorbenzen, den aktive art Pd-H ville være fuldstændig quenchet for at muliggøre oxidativ kobling.
"Denne redox divergerende koblingsprotokol giver et vigtigt supplement til kendte præcedenser for Tsuji-Trost allylering af ketoner, " sagde prof. Chen.