Lys som et værktøj til syntese af komplekse molekyler

Kemikere ved universitetet i Münster har udviklet en ny og ligetil måde at producere komplekse organiske molekyler på. Milde reaktionsforhold, enkel betjening, skalerbarhed og brugen af ​​en billig og kommercielt tilgængelig fotosensibilisator gør metoden interessant til industrielle anvendelser. Resultaterne af undersøgelsen blev offentliggjort 1. august i Nature Chemistry .

"Synligt lys har vist sig at være et kraftfuldt værktøj til syntese af komplekse organiske molekyler," forklarer prof. Dr. Frank Glorius. "Med dens energi lykkes det os at bryde visse kemiske bindinger X-Y." De resulterende X- og Y-fragmenter er meget reaktive, såkaldte "radikaler". De kan hurtigt reagere med olefiner A på en kontrolleret måde, hvilket skaber biologisk værdifulde molekyler (X-A-Y):β-aminosyrer. På denne måde er det lykkedes Glorius-gruppen at syntetisere en bifunktionel oximoxalat-ester, der giver både amin- og esterfunktionaliteter til reaktionen via en energioverførselsstrategi (EnT). Denne metalfri og milde metode har også en bred substratpalet med op til 140 eksempler og fremragende tolerance over for følsomme funktionelle grupper. "Substrater, der spænder fra den enkleste ethylen til komplekse (hetero)arener, kan deltage i reaktionen, hvilket giver generel og praktisk adgang til β-aminosyrederivater - selv dem med tidligere utilgængelige strukturelle træk." β-aminosyrer bruges ofte som vigtige komponenter i adskillige biologisk aktive molekyler, såsom lægemidler og naturlige produkter.

Om metoden

Aminocarboxyleringsreaktionen blev udført under simple og milde fotokemiske betingelser. Forfatterne af undersøgelsen brugte en billig og kommercielt tilgængelig thioxanthon som den organiske fotosensibilisator. De fleste andre metoder til fremstilling af β-aminosyrederivater kræver metal-medierede flertrinsmanipulationer af præfunktionaliserede substrater. I modsætning hertil muliggør energioverførsel en metalfri, meget regioselektiv intermolekylær reaktion til et-trins inkorporering af både amin- og esterfunktionaliteter i alkener eller (hetero)arener. Til det samtidige formatin af C-centrerede ester og N-centrerede iminylradikaler blev en oxim-oxalsyreester anvendt som et bifunktionelt reagens. + Udforsk yderligere

Effektiv metode til fotokatalytiske fluoralkyleringer af (hetero)arener