Cirkulær modeldesign af upcycling af termoplast til genanvendelig vitrimer til FFF. (A) Skematisk diagram, der sammenligner karakteristika for traditionelle termoplast, termohærdende og vitrimere. (B) Skematisk illustration af det cirkulære design af upcycling termoplast til FFF-(re)printable vitrimer. Dynamiske kovalente tværbindinger i vitrimeren omarrangeres let for at muliggøre FFF (gen)udskrivning ved høj temperatur, samtidig med at interfilamentstyrke og opløsningsmiddelstabilitet af udskrifter forbedres. Fotografierne viser strukturer printet fra ubehandlet ABS (Neat-ABS) (venstre) og ABS-vitrimeren (til højre) af en bygning (øverst) og et egeblad før (midten) og efter (nederst) nedsænkning i tetrahydrofuran (THF) i 48 timer. ABS-vitrimeren bevarede sin struktur, mens Neat-ABS blev fuldstændig opløst. Således kan ABS-vitrimer og Neat-ABS genanvendes gennem henholdsvis separation og opløsning-fældning fra deres affaldsblandingsopløsning, hvorfra den opløste Neat-ABS kan genanvendes til ABS-vitrimer (detaljeret diskussion i et senere afsnit) . Kredit:Science Advances (2022). DOI:10.1126/sciadv.abn6006
Hvis bioingeniører kan opgradere råvareplast til materialer med høj ydeevne, kan de etablere vedvarende lukket kredsløbsproduktion med bredere industrielle og miljømæssige fordele. For eksempel kan upcycled plast genbehandles for at danne specialdesignede strukturer via et energiressourceeffektivt additivt fremstillingskredsløb baseret på smeltet filamentfremstilling (FFF-metoden). I en ny rapport, der nu er offentliggjort i Science Advances , Sungjin Kim og et team af forskere inden for kemi, materialevidenskab og tværfaglig forskning ved Oak Ridge National Laboratory og University of Tennessee, U.S., introducerede en cirkulær model til at upcycle en fremtrædende termoplast kendt som acrylonitrilbutadienstyren (ABS). Teamet upcyclede materialet til et genanvendeligt og robust kovalent netværk, der kunne genudskrives via smeltet filamentfremstilling. Processen overvandt store udfordringer med at genprinte tværbundne materialer for at producere stærke, seje og opløsningsmiddelbestandige 3D-objekter adskilt fra usorteret plastikaffald. Resultaterne giver en tilpasningsdygtig tilgang til avanceret fremstilling af cirkulær plast.
En cirkulær plastikøkonomi
Plastproduktionen har nået en markant stigning fra 2,13 % i 2013 til en forventet 16 % af den globale nettoudledning af kulstof i 2050. Som et bedste scenario sigter forskerne derfor efter at øge plastgenanvendelsen for at reducere væksten i produktionsefterspørgslen og sænke kuldioxiden. emission med 93%. Ved at etablere en lukket kredsløb af plastik kan de opnå netto-nul kulstofemission for at udvikle fremstillingsveje for plast for de bedst mulige resultater. Af de eksisterende fremstillingsmetoder giver additiv fremstilling 3D-materialeproduktion efter behov for at konvertere plastikaffald til nyttige 3D-konstruktioner med bedre materialeydelse og derved opretholde den cirkulære plastøkonomi. Holdet inkorporerede metoden til fremstilling af smeltede filamenter for dets brugervenlige og tilgængelige udskrivningsprotokoller. I dette arbejde konverterede Kim et al acrylonitril-butadienstyren (forkortet som ABS) til en højtydende vitrimer ved at bruge teknikken til fremstilling af fuld smeltet filament.
Kemisk upcycling-vej til at syntetisere ABS med dynamiske imin-tværbindinger og deres skræddersyede mekaniske egenskaber. (A) Neat-ABS blev modificeret til at indeholde amingrupper via thiol-en-reaktion af cysteamin med butadiengrupper ved 60°C ved at anvende azobisisobutyronitril (AIBN) som initiator. (B) Det modificerede ABS undergik imindannelsesreaktionen med glutaraldehyd i opløsningstilstand, tørret og derefter hærdet ved 150°C. (C) Trækspænding-tøjningskurver for Neat, ALD-0, ALD-08, ALD-17, ALD-33, ALD-66 og ALD-124. Sammenligning af (D) sejhed (indsat er et foto af syntetiserede ALD-08-, ALD-17- og ALD-33-prøver med forskellige farvemætninger) og (E) UTS af prøverne i (C). Fejlbjælkerne angiver SD'er fra mindst tredobbelte målinger. Kredit:Science Advances (2022). DOI:10.1126/sciadv.abn6006
For at opgradere råvareplast til genudskrivningsapplikationer erstattede forskerne eksisterende metoder til udvikling af tværbundne netværk med reversible bindinger. Kim et al opnåede dette via associativ iminudveksling. Ved at opgradere ABS til ABS-vitrimeren (en klasse af vedvarende plast), forbedrede de især materialets termomekaniske og kemiske robusthed. Vitrimeren viste multipath-genanvendelighed sammen med forbedret interfilamentbinding og opløsningsmiddelresistens. De dekonstruerede vitrimeraffaldet via opløsning og genprintede dem ved hjælp af fuldfilamentfremstillingsmetoden for at danne nyttige 3D-strukturer, opløse og genbruge plast i en værdiforøgende cyklus. Processen reducerede kuldioxidækvivalentemissioner med mindst 65 % sammenlignet med forbrænding, hvilket repræsenterer en let tilpasningsbar cirkulær plastfremstillingstilgang.
Bearbejdelighed og viskoelastisk adfærd af ABS-vitrimer. (A) Skema, der beskriver (gen)bearbejdeligheden af ALD-33. ALD-33 kunne varmpresses til en film ved 150°C, formes som ønsket, brydes fra hinanden og presses til en film ved 150°C. (B) Rheologisk opførsel ved 150°C af Neat-ABS og ALD-33 karakteriseret ved frekvenssweep ved 1 % belastning fra småvinklet oscillerende forskydningstest og tid-temperatur superposition (målt 130° til 170°C med 10°C intervaller , reference T =150°C). (C) Arrhenius-relation fra opnået afslapningstid (τ) fra stress-relaksationsprofiler af ALD-33 (fig. S8). Den udledte Ea er ~151 kJ/mol (se Materialer og metoder og tabel S5 for flere detaljer). (D) Dynamisk mekanisk analyse (DMA) af ALD-33-film efter tre genanvendelser (re 1 til 3) i oscillationstemperaturstigning fra 35° til 130°C (amplitude, 20 μm; frekvens, 1 Hz; Tramphastighed, 3 °C/min). Bemærk, at meningsfulde målinger over 130°C ikke var tilgængelige ved brug af vores apparatkonfigurationer på grund af prøvedeformation af ABS-systemer (fig. S12). (E) Tabsfaktoren (tan δ =E″/E′) registreret via målingen i (D). Kredit:Science Advances (2022). DOI:10.1126/sciadv.abn6006
Et-trins ændring og flere trin i produktkarakterisering
På denne måde opcyklede Kim et al. ABS'en til en FFF-printbar vitrimer, hvor den oprindelige forbindelse var duktil og sej med umættede dobbeltbindinger, der kunne ændres efter funktionalisering. Holdet implementerede derefter thiol-en "klik"-kemi for at funktionalisere bestanddele af konstruktionen for at producere ABS-vitrimeren. De observerede reaktionerne via kernemagnetisk resonans og Fourier-transformation infrarød spektroskopi. Produkterne var opløsningsmiddelresistente over for en række opløsningsmidler, herunder acetonechloroform, over for tetrahydrofuran og dichlormethan. Forskerne vurderede de mekaniske egenskaber af konstruktionerne via træktests, sammen med viskoelasticitet og forarbejdelighed ved højere temperaturer, mens de forbedrede produkternes termomekaniske stabilitet.
Genanvendelighed af plastprodukter og processen med fuld filamentfremstilling (FFF)
Forskerholdet bestemte genanvendeligheden af produktet via dynamisk mekanisk analyse og træktest på prøverne, hvor resultaterne viste næsten identiske opbevaringsmoduler for fire individuelle prøver efter tre genanvendelser for at indikere god genvindelighed af elasticitet. Forskerne viste også muligheden for at oparbejde tværbundet ABS-vitrimer; at genbruge dem ved genopvarmning uden brug af opløsningsmidler eller tilsætningsstoffer for at adskille netværket og muliggøre genprintbarhed.
Upcycling af ABS-affald til transimination-precursor via thiol-en-klikreaktion. Upcycling af brugt ABS-affald via thiol-en-funktionalisering for at binde aminer til dannelse af vitrimerer, der kan gennemgå dynamisk transimination. De fejlede udskrevne dele af Neat-ABS blev opløst i THF og gennemgik en thiol-en-reaktion med cysteamin initieret af Havarikommissionen. Den reagerede opløsning blev en bleg limegul farve, godt i overensstemmelse med vores observation. Kredit:Science Advances (2022). DOI:10.1126/sciadv.abn6006
FFF-metoden til vitrimer printbarhed muliggjorde hurtig udvekslingskinetik og formbarhed med mekanisk integritet for at udvikle selvstående strukturer. Metoden tillod forbedret mellemlagsintegration for øget styrke. Da Kim et al nedsænkede produktet i tetrahydrofuran, var prøverne opløsningsmiddelresistente, hvilket indikerer tværbinding gennem hele den lagdelte struktur. Teknikken førte til nem prøveseparering fra affaldsblandinger til klar genbrugs- og upcycling processer. Forskerne bemærkede overlegen specifik energiabsorption for de bioinspirerede upcyclede ABS-vitrimerer, hvilket giver øget strukturel styrke med reduceret materialeforbrug under fremstillingsprocessen sammenlignet med konventionelle ruter. Arbejdet understregede muligheden for at udvikle FFF-printbare vitrimerer og kompositter til applikationer på tværs af robotteknologi, elektronik og terapier inden for biomedicin.
FFF af ABS-vitrimerer. (A) Computerstøttet design (CAD) af en enkeltlags hundeknogletrækprøve trykt i den tværgående bane. (B) Trækspænding-tøjningskurver og (C) UTS af tværgående trykte prøver lavet af Neat-ABS og ALD-33. (D) CAD, (E) trækspænding-tøjningskurver og (F) UTS for langsgående trykte prøver. (G) Scanning elektronmikroskopi (SEM) billeder, der viser kanterne af de tværgående trykte prøver. (H) Opløsningsmiddelbestandighed af en FFF-trykt egetræsbladstruktur (0,3 g) over 24 timer i THF (10 ml) ved stuetemperatur. Den blå Neat-ABS blev brugt til bedre visuel sammenligning. (I) Adskillelse af ABS-vitrimer fra dens usorterede affaldsblanding med Neat-ABS og Styrofoam ved opløsning i THF efterfulgt af dekantering. (J) Affaldet af Neat-ABS, ABS-vitrimer eller deres blandinger opcyklet til 3D-printede kurve med forskellige farver ved at gentage de samme FFF-protokoller. (K) Trykkraft-forskydningskurverne for enhedsmassen (Fload/mprøve) af billers forvinge-inspirerede strukturer trykt fra Neat-ABS og ALD-33. (L) Specifik energiabsorption (SEA) og (M) den giver Fload/mprøve ved forskydningen på ~0,4 mm i (K). Det skraverede område angiver det typiske SEA-område for en fuldt udfyldt struktur af Neat-ABS. Fejlbjælkerne angiver SD'er fra tredobbelte målinger. Kredit:Science Advances (2022). DOI:10.1126/sciadv.abn6006
Outlook:Genanvendelig plast for bæredygtighed
På denne måde præsenterede Sungjin Kim og kolleger deres resultater for at opgradere affaldsplastik til omfattende 3D-printede, robuste og genanvendelige tværbundne materialer. Strategien gælder for råvaretermoplast for at etablere flere værdiforøgende cirkulære modeller. Denne tilgang med at bruge en additiv fremstillingsmetode til at opgradere råvareplast til at udvikle materialer med højere værdistrukturer giver en kommercielt og miljømæssigt bæredygtig strategi for brugbar lukket kredsløbsfremstilling. Resultaterne af upcycling af plast vil have betydelige langsigtede virkninger i industrielle applikationer, sundhedspleje og give en robust miljøstrategi. + Udforsk yderligere
© 2022 Science X Network