Hvad er mekanismen for Reimer Tiemann -reaktion, når vi bruger CCL4 på plads CHCL3?

Reimer-Tiemann-reaktionen involverer typisk brugen af chloroform (CHCL₃) som kilden til dichlorocarbene (:CCL₂) mellemprodukt. Udskiftning af chloroform med carbontetrachlorid (CCL₄) vil ikke resultere i en vellykket Reimer-Tiemann-reaktion . Her er hvorfor:

Mekanisme for Reimer-Tiemann-reaktionen:

1. Dannelse af dichlorocarben:

- Chloroform (CHCL₃) reagerer med en stærk base (som NaOH) for at generere dichlorocarbene (:CCL₂). Dette sker via en deprotonering og efterfølgende a-eliminering.

2. Elektrofilt angreb:

- Den meget reaktive dichlorocarben fungerer som en elektrofil og angriber den aromatiske ring af phenolen og danner en resonansstabiliseret mellemprodukt.

3. Hydrolyse:

- Det mellemliggende gennemgår hydrolyse og giver ortho- og para-substituerede salicylaldehydprodukter.

Hvorfor CCL₄ fungerer ikke:

- Mangel på a-hydrogen: Carbon-tetrachlorid (CCL₄) har ikke et a-hydrogenatom. Dette er afgørende for a-elimineringstrinnet, der genererer dichlorocarben fra chloroform.

- Stabilitet af CCL₄: CCL₄ er mere stabil end CHCL₃ på grund af tilstedeværelsen af fire chloratomer, hvilket gør det mindre sandsynligt at gennemgå deprotonering og a-elimination.

- alternative reaktioner: Mens CCL₄ ikke genererer dichlorocarben, kan det deltage i andre reaktioner med stærke baser, hvilket fører til forskellige produkter og ikke det ønskede salicylaldehyd.

Konklusion:

Mens Reimer-Tiemann-reaktionen involverer anvendelse af en haloform, vil chloroform (CHCL₃) specifikt erstatte den med carbontetrachlorid (CCL₄) ikke give det ønskede produkt. Dette skyldes, at CCL₄ mangler det nødvendige a-hydrogen til dannelse af den kritiske dichlorocarben-mellemprodukt.