Videnskab
 science >> Videnskab >  >> nanoteknologi

Belastningsdrevet autonom kontrol af kationfordeling til kunstig ferroelektrik

Et skematisk diagram af den udviklede stammesyntese af sammensatte oxidheterostrukturer. Under den epitaksielle vækst af værtsmaterialer (BiT) med en stor c gitterkonstant, et andet materiale (BFO) med en mindre enhedscelle er inkorporeret in situ, resulterer i et BiTF-kompositsystem. Der er fire oktaedriske lag med Ti (blå) og Fe (rød) ioner mellem to BiO2− lag. I bulk, der er ingen måde at kontrollere den lokale fordeling af Ti- og Fe-ioner mellem fire oktaedriske lag. Imidlertid, spænding i tynd film kan fungere som nanorobotarme, idet Fe-ioner fortrinsvis lokaliseres ved indre (ydre) oktaedriske lag under træk (kompression) for at reducere systemets samlede energi. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.abd7394

Teoretisk materialedesign og eksperimentel syntese har udviklet sig i de sidste par årtier med en nøglerolle i udviklingen af ​​funktionelle materialer, nyttig til næste generations teknologier. Ultimativt, imidlertid, målet med syntesevidenskab mangler at blive nået for at lokalisere atomer i en bestemt position af stof. I en ny rapport, der nu er offentliggjort den Videnskabens fremskridt , Changhee Sohn og forskere i materialevidenskab og nanostrukturfysik i USA og Republikken Korea udviklede en unik metode til at injicere elementer i en specifik krystallografisk position i et kompositmateriale via strain engineering. Holdet viste en kraftfuld måde at bruge belastning til kunstigt at manipulere atompositionen til syntese af nye materialer og strukturer. Resultaterne er anvendelige til en bred vifte af systemer for at give en ny vej til funktionelle materialer.

Brug af belastning til at udvikle nye materialer.

Epitaksial belastning stammer fra gittermisforholdet mellem en film og et substrat for at manipulere vigtige fysiske egenskaber af materialer. De har også revolutioneret industrier til at udvikle hurtige centrale computerprocessorer. Ferroelektricitet og dens potentiale for hukommelse med ultrahøj tæthed viser vigtigheden af ​​strain engineering i fremtidige teknologier. I en nylig teoretisk forudsigelse, forskere foreslog en urapporteret rolle af belastning for at udvikle nye materialer ved at indsætte og genplacere individuelle atomer på en stedspecifik måde i en enhedscelle af materialer. Ved at bruge denne belastningsdrevne metode, Sohn et al. kombinerede lagdelte perovskitmaterialer såsom Bi 4 Ti 3 O 12 (forkortet som BiT) og simple perovskiter med den generelle formel ABO 3 . BiT er et unikt ferroelektrisk materiale med tre oktaedriske iltunderlag, der er klemt mellem to BiO 2 - lag. I en separat syntetisk tilgang, Sohn et al. dannede en sammensat Bi 5 Ti 3 FeO 12 (BiTF) på underenhedsniveauet efter stamme og kontrollerede de indsatte jern (Fe) ioner på underenhedsniveauet. Under forsøgene, de brugte pulseret laseraflejring med to mål Bi 4 Ti 3 O 12 (forkortet som BiT) og bismuthferrit (BiFeO 3 ), forkortet BFO, at demonstrere vækstkontrol af kompositmaterialer ved at legere BFO med lagdelt BiT. Under forsøgene, de ablerede materialet på underenhedscelleniveau på strontiumtitanat (SrTiO 3 ) substrater for præcist at kontrollere deres sammensætning. Ved hjælp af scanning transmission elektronmikroskopi (STEM), holdet visualiserede den fuldstændige indsættelse af de yderligere oktaedriske lag mellem supplerende BiO 2 - lag. De opnåede højvinklede ringformede mørkefelts (HAADF) billeder af BiT- og BiTF-film dyrket på strontiumtitanatsubstrater, hvor de lyse og intense signaler ankom fra tunge bismuth (Bi) ioner og svagere signaler ankom fra de lettere titanium- og jernioner. Ved at bruge metoden med to mål, Sohn et al. også syntetiserede epitaksiale BiTF tynde film på forskellige substrater med forskellige retninger og størrelser af belastning.

  • Strukturel karakterisering af BiTF tynde film dyrket på forskellige substrater. (A) Røntgendiffraktion θ-2θ-scanninger af BiTF-kompositfilm med den forskellige fraktion af BFO-blokke. θ-2θ-scanningerne viser den strukturelle udvikling fra BiT med tre oktaedriske lag til BiTF med fire oktaedriske lag, når BFO-blokke indsættes. Stjernen angiver 001-toppen fra STO-substratet. arb. enheder, vilkårlige enheder. (B) HAADF-billeder af BiT (venstre) og BiTF (højre) kompositfilm. Mens grå stiplede linjer er tre oktaedriske lag, der allerede eksisterer i BiT-filmen, den røde stiplede linje viser et ekstra oktaedrisk lag i BiTF-filmen. Det indikerer fuldstændig indsættelse af en BFO-perovskitblok i BiT-strukturer. (C) Gensidige rumkort af anstrengte BiTF-film dyrket på fire forskellige substrater. Sorte stiplede linjer fremhæver substratet (103) qx. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.abd7394

  • Stammeafhængig Fe-distribution i BiTF-film. Atomisk opløst STEM-EDX kortlægning af BiTF dyrket på (A) LAO (-0,9%), (B) STO (1,3%), og (C) DSO (1,8%) substrater. Kolonnen længst til venstre viser skematiske diagrammer af lokal Fe-fordeling i BiTF. Den midterste søjle viser HAADF, element-selektiv EDX, og overlejrede EDX-billeder. Fe K-kantkortlægningen viser, at Fe-ioner fortrinsvis er placeret ved det ydre (indre) oktaedriske lag i BiTF/LAO (DSO) og tilfældigt fordelt i BiTF/STO. Kolonnen længst til højre er linjeprofiler af hvert element langs de hvide pile i EDX-kort. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.abd7394

Båndgap-reduktion og uventet ferroelektrisk polarisering uden for planet i BiTF-film. (A til D) σ1(ω) af BiT (sort) og BiTF (rød) film på hvert substrat. Den observerede reduktion af båndgabet ved at indsætte BFO-blokke indebærer, at ladningsoverførselsenergien mellem Fe 3d og O 2p orbitaler er mindre end den mellem Ti 3d og O 2p orbitaler. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.abd7394

Eksperimentelle observationer

For at forstå den belastningsafhængige fordeling af Fe-ioner i materialerne på atomær skala, Sohn et al. udført energidispersiv røntgenspektroskopi-kortlægning kombineret med STEM (scanning transmission elektronmikroskopi) på BiTF-film. Ved hjælp af atomisk opløst energi dispersiv røntgen (EDX) kortlægning, holdet afslørede den tydelige udvikling af materialet. Den fremragende overensstemmelse mellem stammens rolle og den teoretiske forudsigelse understøttede dens rolle i at kontrollere Fe-ionfordelingen i filmen. Forskerne var også ivrige efter at forstå, hvordan indsættelse og placering af Fe-ioner i BiT påvirkede filmens makroskopiske egenskaber. For at opnå dette, de fokuserede først på de optiske egenskaber, der er vigtige for at forstå elektroniske strukturer på det grundlæggende niveau og til tekniske anvendelser. Efter indsættelse af BFO-blokke observerede forskerne båndgab-reduktion. Sohn et al. observerede også forholdet mellem ferroelektricitet af BiTF-film og den kationiske fordeling af jernioner. Derefter, ved hjælp af Kelvin probe kraftmikroskopi (cKPFM), de undersøgte filmenes piezoelektriske egenskaber for at bemærke stærk substratafhængighed af lateral og vertikal ferroelektricitet.

Deformationsafhængige ferroelektriske polariseringer i planet og ud af planet i BiTF-film. (A til D) Lateral cKPFM målt langs den orthorhombiske [100] retning efter påføring af forskellige spændingsimpulser, som funktion af læsespænding. Klar hystereseadfærd observeres i filmene på LSAT- og STO-substrater, mens ferroelektricitet er uklar og stærkt undertrykt i filmene om LAO og DSO. Dette resultat indebærer, at tilfældigheden af ​​Fe-ionpositionen spiller en rolle i at stabilisere ferroelektriciteten. (E til H) Lodrette cKPFM-kurver af BiTF-film på hvert substrat. Kun filmen om STO viser tydelig ud-af-planet ferroelektrisk hystereseadfærd, som er forbudt af symmetri i bulk. Vi tilskriver denne uventede polarisering til ydre asymmetri af kationisk fordeling betegnet med iboende tilfældig præference ved moderat trækbelastning. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.abd7394

Outlook

På denne måde Changhee Sohn og kolleger demonstrerede det unikke stamme-drevne syntetiske paradigme, der gjorde det muligt for forskere at indsætte atomer og selvstændigt lede dem til en specifik krystallografisk position af stof. Metoden adskiller sig fra velkendte syntesemetoder, såsom konventionel heterostrukturkonstruktion eller simpel legering af to forskellige materialer. Den belastningsdrevne kunstige kontrol af atomare positioner kan booste forskning i materialevidenskab og kondenseret stoffysik for at udvikle multifunktionelle sammensatte systemer. Baseret på denne metode, Sohn et al. forventer at syntetisere multiferroiske materialer og kontrollere deres magnetiske grundtilstand gennem kationisk fordeling.

© 2021 Science X Network




Varme artikler