Udskrivning af hierarkiske termotrope LCP'er ved hjælp af fusioneret deponeringsmodellering. a) korte stavlignende polymerkæder dannet af en aromatisk tilfældig copolymer bestående af de stive monomerer p-hydroxybenzoesyre og 2-hydroxy-6-napththoesyre, b) de stive og uperfekt orienterede polymerstænger flugter langs den samme retning n i smelten, fejljustering θ over for direktøren for at danne et nematisk bestilt domæne, c) den kvasi-isotrope hovedpart af polymeren blev dannet via lokalt tilpassede nematiske domæner med tilfældigt orienterede direktører, d) under ekstrudering gennem den opvarmede dyse (ved temperatur TN med diameter dN), direktørerne blev udsat for forskydningskræfter af forlængelse, der kan omarrangere polymerer i smelten og justere direktørerne langs ekstruderingsretningen, e) en gang ekstruderet, materialet begyndte at miste sin orientering samtidig med at størkningsfronten frøs den nematiske ordre til at placere, startende fra overfladen. De resulterende virkninger dannede en kerneskalstruktur med en meget justeret skal af tykkelse λN, f) aflejring af materiale på en overflade i højden h fremmer yderligere justering af direktøren i trykretningen for at danne en kerne-skal-struktur med forskellig hudtykkelse på grund af forskellige kølehastigheder for luft, glas og polymersubstrat. [THB:temperaturen på det opvarmede leje/substrat; TRT:miljøets temperatur (stuetemperatur); VE:ekstruderingshastighed; VP:udskrivningshastighed; w:udskriftsbredde; λA:hudtykkelse tilpasset luften; λH:hudtykkelse tilpasset det opvarmede leje/underlag], g, h) kædeenderne kan krydsbinde kemisk via termisk udglødning for at øge molekylvægtspændingsoverførslen mellem filamenter. Kredit: Naturbrev doi:10.1038/s41586-018-0474-7.
Biologiske materialer fra knogle til edderkoppesilke og træ er lette fiberkompositter arrangeret i en kompleks hierarkisk struktur, dannet ved instrueret selvmontering for at demonstrere fremragende mekaniske egenskaber.
Når sådanne bioinspirerede stive og lette materialer typisk udvikles til applikationer i fly, biler og biomedicinske implantater, deres fremstilling kræver energi og arbejdskrævende fabrikationsprocesser. De fremstillede materialer udviser også sprøde brudskarakteristika med svært ved at forme og genbruge, i skarp kontrast til naturens mekaniske egenskaber. Eksisterende polymerbaseret letvægtsstrukturfabrikation er begrænset til 3D-print, med dårlig mekanisk styrke og orientering, mens stærkt orienterede stive polymerer er begrænset til at konstruere simple geometrier. I et forsøg på at kombinere friheden ved strukturel formgivning med molekylær orientering, 3D-udskrivning af flydende krystalpolymerer blev for nylig udnyttet. Selvom ønskelige formformende effekter blev opnået, Youngs modul af de bløde elastomerer var lavere end højtydende flydende krystal syntetiske fibre på grund af deres molekylære struktur.
For fuldt ud at udnytte formningsfriheden ved 3-D-tryk og gunstige mekaniske egenskaber ved molekylært orienterede flydende krystalpolymerer (LCP), et team af forskere ved Institut for Materialer, ETH Zürich, foreslået en ny tilgang. Strategien fulgte to designprincipper, der bruges i naturen til at danne hårde biologiske materialer. I første omgang, anisotropi blev opnået i udskrivningsprocessen via selvsamling af LCP-blækket langs printbanen. Derefter, kompleks formningskapacitet, der tilbydes af 3D-udskrivningsprocessen, blev udnyttet til at skræddersy den lokale stivhed og styrke i strukturen baseret på miljømæssige belastningsforhold. I undersøgelsen, Silvan Gantenbein og kolleger demonstrerede en tilgang til at generere 3-D letvægts, genanvendelige strukturer med hierarkisk arkitektur og komplekse geometrier for hidtil uset stivhed og sejhed. Resultaterne er nu offentliggjort i Natur .
Egenskaber ved det nye materiale opstod ved selvsamling af flydende krystalpolymermolekyler til meget orienterede domæner-opnået under ekstrudering af råmaterialet. Orientering af de molekylære domæner med printbanen forstærkede polymerstrukturen for at imødekomme de forventede mekaniske spændinger. Resultaterne førte til udviklingen af materialer med styrke og sejhed, der overgik state-of-the-art 3D-printede polymerer, sammenlignelig med de højeste ydeevne letvægts kompositter, der hidtil er konstrueret. Undersøgelsen viste evnen til at kombinere top-down 3D-print med bottom-up molekylær kontrol af polymerorientering, åbning af muligheden for frit at designe og fremstille strukturer, der omgåede typiske begrænsninger for den eksisterende fremstillingsproces.
Efter struktur, de stive molekylære segmenter af aromatiske termotrope polyestere kunne selvsamles til nematiske domæner ved temperaturer højere end materialets smeltetemperatur. Polymersmeltekstrudering gennem 3D-printerdysen gav anledning til forskydnings- og forlængelsesstrømningsfelter, der justerede de nematiske domæner i strømningsretningen. En temperaturgradient efterfølgende dannet mellem den kolde overflade af filamentet og dets varme indre til hurtig afkøling ved overfladen, forårsager størkning i det flowjusterede arrangement. Polymerkæder, der er til stede i filamentets indre, oplevede langsommere afkøling til at orientere sig igen, drevet af termisk bevægelse. Som resultat, de ekstruderede filamenter besad en kerneskalstruktur, hvor en stærkt justeret hud omsluttede en mindre orienteret kerne. Hudens tykkelse var afhængig af filamentets diameter og driftstemperaturen.
LCP -filamentegenskaberne korrelerer med udskrivningsbetingelserne, a) elektronisk mikroskopi af falsk farvebillede af det trækprøvede lodrette filament bekræfter en kerneskalstruktur. Fiberens kerne er stadig intakt, hvilket indikerer, at skallen af LCP er den stivere fase, b) polariseret lysmikroskopi af et 100 µm tværsnit bekræfter tilstedeværelsen af kerneskalstrukturen i de lodrette (b) og vandrette (c) filamenter som angivet ved den mere intense belysning af de trykte filamenters hud sammenlignet med kerne, d) Røntgendiffraktionsmålinger bekræfter en højere brøkdel af orienterede polymerer i tyndere prøver. Den unges modul blev efterfølgende beregnet til prøverne under forskellige betingelser. Kredit: Naturbrev doi:10.1038/s41586-018-0474-7.
Udskrivningsparametrernes effekt på den endelige core-shell-arkitektur blev besluttet ved hjælp af en simpel analytisk varmeoverførselsmodel. Forfatterne brugte optisk mikroskopi og røntgenspredningseksperimenter til at bekræfte den meget justerede hudstruktur. Kerneskalstrådene viste betydelig mekanisk styrke og elastisk modul, i modsætning til tidligere undersøgelser, der brugte fused deposition modellering (FDM). The Youngs modul af materialet var afhængig af produktion af filamenter, der var tyndere end dysediameteren for effektivt forbedret stivhed og styrke af de trykte materialer. Yderligere faktorer, herunder fremstillingstemperatur, laghøjde, molekylære tværbindinger og udglødningstid påvirkede Youngs modul af de trykte materialer.
Forskerne observerede flere stresstoppe for stress-belastningsmålinger under materialekarakterisering, der lignede hærdningsmekanismer for biologiske materialer såsom knogler. Dette blev tilskrevet den termiske behandlingsproces for at forbedre tværbindinger mellem filamenterne til stressoverførsel; forhindrer delaminering gennem revnedannende mekanismer. Det antages, at de glødede laminaters høje sejhed stammer fra hierarkisk tværbinding af makromolekyler og filamenter.
Materialekonstruktionen muliggjorde selvsamling og hierarkiske makromolekylære tværbindingsstrategier via lag-for-lag additiv fremstilling til at replikere bioinspirerede designprincipper. Højtydende laminater med højere styrke og Youngs modul uden tab af dæmpning blev opnået ved at indstille fiberorienteringen, så den bedst matchede spændingslinjerne i hele den mekanisk belastede struktur. Det efterfølgende produkt viste egenskaber uden fortilfælde i lette materialer.
Karakteriserer de mekaniske egenskaber og komplekse geometri af 3D-trykte LCP-laminater og dele:a) mekanisk reaktion under spænding registreret for en eksempelvis LCP-laminatplade med et centralt hul for at fremhæve de forbedrede egenskaber ved en filamentøs arkitektur designet til at følge spændingslinjerne udviklet inden for det indlæste materiale, b) stammekort med åbent hul målt ved digital billedkorrelation lige før brud, c) Ashby-diagrammer, der viser de specifikke stivhed og specifikke styrke (venstre) og dæmpning (højre) egenskaber for LCP'er sammenlignet med andre isotrope modparter samt alternative state-of-the-art polymerer eller forstærkede kompositmaterialer (σ:styrke; ρ:densitet; ABS:acrylonitrilbutadienstyren; CFRP:carbonfiberforstærket polymer; GFRP:glasfiberforstærket polymer; PEEK:polyetheretherketon; PLA:polymælkesyre), d, e) eksempel 3D-trykte LCP-dele med komplekse fiberarkitekturgeometrier:d) slagfast Bouligand-type struktur med snoet krydsfinerarrangement af trykte fibre og e) biomedicinsk implantat med en lokal lejeforbedring, hvor tryklinjerne blev programmeret til at følge princippens spændingsretning rundt om hullerne. Kredit: Naturbrev doi:10.1038/s41586-018-0474-7.
De trykte LCP'er overgik eksisterende materialetyper, herunder forstærkede polymerer og kontinuerlige fiberprintede kompositter for at matche stivheden og styrken af kulfiberforstærkede polymerer. Yderligere funktioner i processen omfattede genbrug, automatiseret fremstilling og lavere kulstofaftryk. 3D-trykningsteknikkerne og den foreslåede additivteknologi tillod fremstilling af applikationsspecifikke komplekse geometrier. Forfatterne forestiller sig, at det vil være muligt at opnå enestående niveauer af hierarkisk strukturel kompleksitet for letvægtsmaterialer ved at kombinere 3D-udskrivningsbaseret stykontrol, sammen med indstillelig orientering af selvsamlede byggesten i blækket. Strategien åbner mulighed for at fremstille strukturer, der kan opfylde forskellige krav som et bæredygtigt materiale med et cirkulært liv.
© 2018 Phys.org