en skematisk afbildning af de indledende og endelige tilstande og mellemliggende endoterme CT -tilstande. 3D* -A og D-3A* er de indledende og sidste tilstande, henholdsvis, der henviser til, at D −- A+ og D+ -A− er de mulige endoterme ladningsoverførsel (CT) -tilstande. De røde og blå pile angiver elektronernes spin i donoren og acceptoren, henholdsvis. b Samordnede (nedre) versus endotermiske CT-medierede (øvre) TET-mekanismer tegnet i reaktionskoordinatdiagrammer. Noter det, selvom det ikke betragtes i Dexters originale formel, de indledende og sidste tilstande i samordnet TET kunne blandes med virtuelle CT-tilstande (super-exchange). De elektroniske koblingsmatrixelementer (| VTET |) til samordnede og endoterme CT-medierede TET udtrykkes i form af donor- og acceptorbølgefunktioner, hvor D og A står for donor og acceptor og LU og HO står for laveste ubeboede og højest besatte molekylære orbitaler, henholdsvis. Kredit: Naturkommunikation (2021). DOI:10.1038/s41467-021-21561-1
For nylig, en forskergruppe ledet af prof. Wu Kaifeng fra Dalian Institute of Chemical Physics (DICP) fra det kinesiske videnskabsakademi (CAS) fandt ud af, at endoterm ladningsoverførselsmedieret triplet energioverførsel (TET) er en ny mekanisme med lav afstand- afhængighed.
Denne undersøgelse blev offentliggjort i Naturkommunikation den 9. marts.
Forskerne undersøgte TET fra kolloide CdSe -kvantepunkter (QD'er), med systematisk varierede ZnS -skaltykkelser, til overfladeforankrede anthracenmolekyler.
Tidsopløste spektroskopimålinger viste ingen tegn på antracenkation og/eller aniondannelse, eksklusive eksoterm ladningsoverførsel (CT) -medieret trillingemigration.
TET -hastigheden faldt med stigende ZnS -skaltykkelse, med hastighedsdæmpning, der klart følger tendensen med hullets sandsynlighedstæthed på QD -overflader frem for produktet af elektron- og hulsandsynlighedsdensiteter. Denne observation vidnede om en endoterm hul-overførsels-medieret mekanisme.
Temperaturafhængighed af overførselshastigheden bekræftede yderligere den endoterme huloverførselsproces. Den lave afstandsafhængighed af endoterm CT-medieret TET muliggjorde effektiv triplet migration over donor-acceptorseparation ud over Dexter eller super-udvekslingsparadigmer.