Biomolekyler som aminosyrer og sukkerarter forekommer i to spejlbilleder - i alle levende organismer findes der dog kun én. Hvorfor det er tilfældet er stadig uklart. Forskere ved Empa og Forschungszentrum Jülich i Tyskland har nu fundet beviser for, at samspillet mellem elektriske og magnetiske felter kan være årsagen til dette fænomen.
Livets såkaldte homokiralitet - det faktum, at alle biomolekyler i levende organismer kun forekommer i en af to spejlbilleder - har undret en række videnskabelige koryfæer, fra opdageren af molekylær chiralitet, Louis Pasteur, til William Thomson ( Lord Kelvin) og nobelprisvinderen Pierre Curie.
Der mangler stadig en endegyldig forklaring, da begge former for eksempel har samme kemiske stabilitet og ikke adskiller sig fra hinanden i deres fysisk-kemiske egenskaber. Hypotesen om, at samspillet mellem elektriske og magnetiske felter kunne forklare præferencen for den ene eller anden spejlbilledform af et molekyle - såkaldte enantiomerer - opstod imidlertid tidligt.
Det var dog kun et par år siden, at de første indirekte beviser dukkede op på, at de forskellige kombinationer af disse kraftfelter faktisk kan "skelne" mellem de to spejlbilleder af et molekyle. Dette blev opnået ved at studere interaktionen af chirale molekyler med metalliske overflader, der udviser et stærkt elektrisk felt over korte afstande.
Overfladerne af magnetiske metaller såsom jern, kobolt eller nikkel tillader således elektriske og magnetiske felter at blive kombineret på forskellige måder - magnetiseringsretningen er simpelthen vendt om, fra "nord op - syd ned" til "syd op - nord ned."
Hvis samspillet mellem magnetisme og elektriske felter faktisk udløser "enantioselektive" effekter, så burde styrken af interaktionen mellem chirale molekyler og magnetiske overflader også være forskellig, for eksempel - afhængigt af om et højrehåndet eller venstrehåndet molekyle "sætter sig" på overfladen.
Og det er faktisk tilfældet, som et team af forskere ledet af Karl-Heinz Ernst fra Empa's Surface Science and Coating Technologies laboratorium og kolleger ved Peter Grünberg Instituttet ved Forschungszentrum Jülich i Tyskland rapporterede i tidsskriftet Advanced Materials .
Holdet belagde en (ikke-magnetisk) kobberoverflade med små, ultratynde "øer" af magnetisk kobolt og bestemte retningen af magnetfeltet i disse ved hjælp af spin-polariseret scanning tunneling mikroskopi; som før nævnt kan denne løbe i to forskellige retninger vinkelret på metaloverfladen:Nord op eller Syd op. De afsatte derefter spiralformede chirale molekyler - en 1:1 blanding af venstre- og højrehåndede heptahelicen-molekyler - på disse koboltøer i ultrahøjt vakuum.
Så talte de "simpelthen" antallet af højre- og venstrehåndede helicenmolekyler på de forskelligt magnetiserede koboltøer, næsten 800 molekyler i alt, igen ved hjælp af scanning tunneling mikroskopi. Og lo og se:Afhængigt af magnetfeltets retning havde den ene eller den anden form for helicenspiralerne fortrinsvis sat sig.
Desuden viste forsøgene, at selektionen – præferencen for den ene eller den anden enantiomer – ikke kun sker under bindingen på koboltøerne, men allerede på forhånd.
Inden molekylerne indtager deres endelige (foretrukne) position på en af koboltøerne, migrerer de lange afstande hen over kobberoverfladen i en væsentligt svagere bundet prækursortilstand i "søgning" efter en ideel position. De er kun bundet til overfladen af såkaldte van der Waals-kræfter. Disse er blot forårsaget af fluktuationer i den elektroniske skal af atomer og molekyler og er derfor relativt svage. At selv disse er påvirket af magnetisme, dvs. elektronernes rotationsretning (spin) var ikke kendt indtil videre.
Ved hjælp af scanning tunneling mikroskopi var forskerne også i stand til at løse et andet mysterium, som de rapporterede i tidsskriftet Small i november 2023. Elektrontransport — dvs. elektrisk strøm - afhænger også af kombinationen af molekylær håndhed og magnetisering af overfladen.
Afhængigt af det bundne molekyles håndhævelse strømmer elektroner med én spinretning fortrinsvis - eller "tunnel" - gennem molekylet, hvilket betyder, at elektroner med det "forkerte" spin filtreres fra. Denne chiralitetsinducerede spin-selektivitet var allerede blevet observeret i tidligere undersøgelser, men det forblev uklart, om et ensemble af molekyler er nødvendigt for dette, eller om individuelle molekyler også udviser denne effekt.
Ernst og hans kolleger har nu været i stand til at vise, at individuelle helicenmolekyler også udviser CISS-effekten. "Men fysikken bag dette er stadig ikke forstået," indrømmer Ernst.
Empa-forskeren mener også, at hans resultater efterhånden ikke fuldt ud kan besvare spørgsmålet om livets chiralitet. Med andre ord det spørgsmål, som nobelprisvinderen i kemi og ETH-kemiker Vladimir Prelog beskrev som "et af de første problemer inden for molekylær teologi" i sin Nobelprisforelæsning i 1975.
Men Ernst kan forestille sig, at i visse overfladekatalyserede kemiske reaktioner – såsom dem der kunne have fundet sted i den kemiske "ursuppe" på den tidlige Jord – kunne en vis kombination af elektriske og magnetiske felter have ført til en konstant akkumulering af en form eller en anden af de forskellige biomolekyler – og dermed i sidste ende til livets hånd.
Flere oplysninger: Mohammad Reza Safari et al., Enantioselektiv adsorption på magnetiske overflader, Avancerede materialer (2023). DOI:10.1002/adma.202308666
Leveret af Swiss Federal Laboratories for Materials Science and Technology
Sidste artikelAI-assisteret robotlaboratorium udvikler nye katalysatorer til at syntetisere methanol ud fra CO₂
Næste artikelSoldrevet grøn syntese af epoxider