Skematisk repræsentation af dannelsesprocessen af de spiralformede MCN'er. Først blev det lamelformede micellesystem dannet ved at omrøre reaktanten ved 300 rpm. Derefter blev de lamelære miceller dynamisk samlet i de mesostrukturerede PDA-nanosfærer under vejledning af forskydningsstrømmen. Endelig kunne karbonisering af de frysetørrede PDA-nanosfærer i N2-atmosfære føre til dannelsen af spiral-MCN'er med interessant chiral arkitektur. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.abi7403
Det er udfordrende at udvikle funktionelle kulstofnanosfærer med veldefineret porøsitet og komplekse multiskallede nanostrukturer. I en ny rapport, der nu er offentliggjort i Science Advances , Liang Peng og et forskerhold i kemi og materialesyntese, i Kina, rapporterede en lamellær micelle spiral selvsamlingsstrategi til at danne multi-skallede mesoporøse carbon nanosfærer med unik chiralitet. I denne metode introducerede teamet forskydningsflow for at drive spiral-selvsamlingen. Den resulterende selvbærende spiralarkitektur af de multi-skallede carbon nanosfærer i kombination med deres høje overfladeareal og rigelige nitrogenindhold med rigelige mesoporer gav fremragende elektrokemisk ydeevne til kaliumlagring. Den micellestyrede selvsamling tilbød en enkel og kraftfuld strategi til at inspirere til nanostrukturdesign af funktionelle materialer i fremtiden.
Udvikling af micellesystemet
Holdet udviklede multi-shelled carbon nanospheres (MCN'er) med unik chiral arkitektur, som involverede skabelsen af et lamellært Pluronic trimethylbenzen (TMB)/dopamin (DA) micellesystem drevet af forskydningsstrømmen til at kontrollere polymeriseringen af prækursorer og intelligent selv -samles til multi-skallede nanosfærer. De lamelformede miceller voksede spiralformet og kontinuerligt for at danne en stabil fuld kugle. De spiralformede MCN'er leverede overlegen hastighedskapacitet og lang cyklusstabilitet, når de blev brugt som anodemateriale til kaliumionbatterier. Denne strategi kan åbne en multifunktionel platform til at konstruere en række forskellige nanostrukturer til applikationer. Peng et al. forberedte MCN'erne ved hjælp af en lamellær micelle spiral selvsamlingsstrategi ved brug af Pluronic-platformen som en blød skabelon, TMB som det hydrofobe interaktionsmedieringsmiddel og dopamin som nitrogen- og kulstofkilden i ethanol/vand-blandingen. Til at begynde med, Peng et al. komponerede de lamelformede miceller i systemet ved at omrøre ved 300 rpm fra reaktionsudvikling. De samlede derefter dynamisk de sammensatte miceller i de mesostrukturerede polydopamin (PDA) nanosfærer via forskydningsflow. Karboniseringen af de frysetørrede polydopamin nanosfærer i nitrogenatmosfære førte til dannelsen af spiral MCN'er med interessant chiral arkitektur.
Felt-emission scanning elektronmikroskopi (FESEM) billeder viste, at de mesostrukturerede polydopamin nanosfærer var meget ensartede med en gennemsnitlig partikelstørrelse på 180 nm. Ved hjælp af transmissionselektronmikroskopi (TEM) afbildede holdet polydopamin nanosfærerne for at opretholde en flerskallet chiral hul struktur, som de bibeholdt uden kollaps og deformation efter højtemperaturkalcinering. Ved hjælp af forstørrede TEM-billeder viste holdet tydeligt væksten af flerskallet arkitektur og bekræftede den 3D multi-skallede nanostruktur for at vise den typiske amorfe fase af kulstoframme med mange strukturelle defekter. Ved at bruge elementære kort, Peng et al. viste derefter den ensartede fordeling af kulstof-, nitrogen- og oxygenatomer i hver kulstofskal. Resultaterne indikerede en lamellær mesoporøs struktur af materialerne, mens røntgenspredningsmønstre med små vinkler viste en multi-skallet nanostruktur. De undersøgte også effekten af opløsningsmiddel på dannelsen af spiral MCN'er (multi-shelled carbon nanospheres) - mens tilstedeværelsen af ethanol hjalp med at danne strukturerne, fik overskydende ethanol dem til at være labile. Ved at øge masseforholdet mellem bestanddelene varierede forskerne desuden strukturen af produkter fra glatte faste nanosfærer til konstruktioner med tre skaller.
Fysisk-kemisk karakterisering af spiral MCN'er. (A) N2-sorptionsisotermer, (B) SAXS-mønster, (C) XPS-undersøgelse og (D) højopløsnings N 1s XPS-spektrum af de mesoporøse MCN'er med unik chiral arkitektur udarbejdet af den lamellære micelle spiral selvsamlingsstrategi. Indsætninger i (A) til (C) er henholdsvis den tilsvarende porestørrelsesfordeling, todimensionelle SAXS-billede og elementvægtprocenter. a.u., vilkårlige enheder. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.abi7403
Morfologi og struktur af MCN'er (multi-shelled carbon nanospheres)
Prækursormængden og omrøringshastigheden påvirkede også morfologien og mesostrukturen af MCN'er i reaktionssystemet. Ved at øge mængden af dopamin har Peng et al. tunede strukturen af de opnåede produkter fra tynde nano-diske til en blanding af enkelt hule og multi-skallede nanosfærer. Ved at øge dopaminen videreudviklede de rene fem-skallede nanosfærer med en fuldt udviklet chiral arkitektur. Resultaterne fremhævede også agitation som en drivkraft for selvsamling af multi-skallede nanostrukturer. Holdet regulerede morfologien og mesostrukturen af produkterne ved at påvirke det hydrofobe og hydrofile forhold mellem de copolymerskabeloner, der blev brugt under deres udvikling.
Skematisk illustration af dannelsesmekanismen for de mesoporøse kulstofnanosfærer med forskellige arkitekturer. En række mesoporøse carbonnanosfærer blev fremstillet ved anvendelse af forskellige triblok-copolymerer med forskellige hydrofobe/hydrofile forhold som skabeloner:(A) F108, (B) F127, (C) P105 og (D) P123. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.abi7403
Konstruktionernes og kaliumionbatteriernes elektrokemiske ydeevne
For at evaluere den elektrokemiske ydeevne, Peng et al. brugte først cyklisk voltammetri (CV) i spændingsomfanget på 0,01 til 3,0 V. Ved hjælp af TEM-billeder (transmission elektronmikroskopi) og nitrogenabsorptionsisotermanalyser viste holdet, hvordan den multiskallede mesoporøse struktur godt kunne vedligeholdes efter en langsigtet cyklus. Ved højere strømtætheder blev fordelene ved de spiralformede flerskallede konstruktioner mere fremtrædende. MCN'erne præsenterede en attraktiv priskapacitet og en imponerende cykelpræstation. For at opnå yderligere indsigt i den elektrokemiske opførsel af MCN-elektroden, Peng et al. udført kinetik og kvantitativ analyse baseret på cykliske voltammetritests ved varierende scanningshastigheder. Resultaterne afslørede den gradvise stigning i det kapacitive bidragsforhold med stigningen i scanningshastigheden for at demonstrere fordelene ved den flerskallede spiralstruktur.
Mikrostrukturkarakterisering af spiral MCN'er. (A) FESEM-billede, (B og D) TEM-billede, (E og F) forstørrede TEM-billeder og (C og G) scanning af TEM og energidispergerende røntgenelementkortlægningsbilleder af de mesoporøse MCN'er med forberedt unik chiral arkitektur ved den lamellære micelle spiral selvsamlingsstrategi. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.abi7403
Syntetisk metodes kontrollerbarhed og alsidighed. FESEM- og TEM-billeder af de mesoporøse carbonnanosfærer fremstillet ved at justere grænsefladekrumningen af miceller ved at bruge forskellige Pluronic triblok-copolymerer:(A til C) F108, (D til F) F127, (G til I) P105 og (J til L) ) P123. (M) De tilsvarende distributionshistogrammer af partikeldiametre og porestørrelser. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.abi7403
På denne måde skabte Liang Peng og kolleger direkte flerskallede carbonstrukturer ved hjælp af blokcopolymer-selvsamling og regulerede rationelt micellestrukturen ved at introducere passende medieringsmidler for at balancere resultatet. De udviklede ensartede multi-skallede carbon nanosfærer med veldefineret porøsitet og unik arkitektur baseret på en lamellær micelle spiral selvsamlingstilgang. Fremgangsmåden indeholdt indførelsen af forskydningsflow for at drive de lamelformede miceller kontinuerligt til selv at samle sig til stabile multi-skallede nanosfærer. Den micellære struktur kan indstilles systematisk ved at regulere forholdet mellem overfladeaktive stoffer for at skabe blomsterlignende og multi-skallede nanosfærer. De resulterende MCN'er leverede fremragende hastighedskapacitet, hidtil uset chiral arkitektur og langsigtet cyklisk stabilitet for kaliumionbatterier. Værket repræsenterer en multifunktionel platform til at syntetisere nye nanostrukturer til avancerede applikationer sammen med grundlæggende information om micelle-styret selvsamling og kemi. + Udforsk yderligere
© 2021 Science X Network