Videnskab
 Science >> Videnskab >  >> nanoteknologi

Driver fotokemi med sub-molekylær præcision

Lys koncentreret i spidsen af ​​en metallisk spids inducerer tautomerisering - skift af to atomer angivet med pilene Kredit:A. Roslawska, G. Schull

Absorption af lys igangsætter mange naturlige og kunstige kemiske processer, for eksempel fotosyntese i planter, menneskesyn eller endda 3D-print. Indtil nu virkede det umuligt at kontrollere en lysdrevet kemisk reaktion på atomær skala, hvor kun en specifik del af et molekyle behandles.



Vores internationale team af forskere har fundet en løsning på det problem ved at bruge lyskoncentrationen i et volumen i atomskala i toppen af ​​en metallisk spids. Vi var i stand til at inducere omskiftning af to brintatomer i et molekyle, en proces kaldet tautomerisering, og at kontrollere reaktionshastigheden og dens udfald ved at skinne lys på forskellige dele af molekylet.

Vores forskning er publiceret i tidsskriftet Nature Nanotechnology . I fremtiden vil denne strategi kunne bruges til at syntetisere nye kemiske forbindelser med egenskaber kontrolleret med atomær præcision.

Synet starter med retinale molekyler, der absorberer lys, der rammer øjet. Den energi, der høstes fra fotoner, lagres i meget kort tid i molekylet og kan bruges til at igangsætte en kemisk reaktion, i dette tilfælde isomerisering – en ændring i atomernes og bindingernes konfiguration.

De omgivende forbindelser registrerer denne ændring af nethindens form, hvilket fører til en kaskade af begivenheder, der til sidst opdages af vores hjerne. Andre lys-inducerede kemiske reaktioner er vigtige i mekanismer såsom fotosyntese i planter eller fotopolymerisation, der anvendes i både halvlederindustrien til ætsning og 3D-print.

Selvom fotoreaktioner spiller en afgørende rolle i både naturen og industrien, er det ekstremt vanskeligt at studere og kontrollere sådanne kemiske transformationer ved den mest basale enhed, det vil sige et enkelt molekyle, der interagerer med lys.

I det sædvanlige tilfælde vil lys interagere med mange molekyler på samme tid, fordi bølgelængderne af synlige fotoner (400-800 nm) er to størrelsesordener større end størrelsen af ​​et sædvanligt optisk aktivt molekyle (1-4 nm). Typisk optisk mikroskopi er ikke tilstrækkelig til at opnå en sådan præcision i at undersøge samspillet mellem lys og stof.

At overvinde dette problem og være i stand til at lege med en fotokemisk reaktion med sub-nanometer præcision var målet for vores internationale team baseret i Frankrig, Tjekkiet og Tyskland.

Vi løser dette problem ved at bruge evnen til meget skarpe scanning tunneling mikroskopi (STM) spidser, med kun et enkelt atom i deres spids, til at koncentrere laserlyset ned til sub-nanometer skalaen. Disse metalliske spidser virker på samme måde som sædvanlige radiofrekvensantenner, bortset fra at de arbejder i optiske frekvenser af det elektromagnetiske spektrum.

Lys koncentreret i spidsen af ​​en metallisk spids inducerer tautomerisering – skift af to atomer i midten af ​​molekylet. Reaktionshastigheden styres ved at placere spidsen med sub-nm præcision. Kredit:A. Roslawska

Vi drager fordel af denne effekt og bruger den til at drive en fotokemisk reaktion, som vi studerer ikke kun på et enkelt molekyle, men også på en underdel af det molekyle. Ved at flytte STM-spidsen kan vi præcist flytte den sub-nanometer lysplet til forskellige positioner over molekylet og observere, hvordan dette påvirker reaktionshastigheden.

Denne præcision er mulig, fordi vores STM arbejder i ultrahøjt vakuum, som holder vores system fri for enhver forurening, og i meget lave temperaturer (næsten -270°C), så molekyler ikke bevæger sig på overfladen.

Vi studerede en reaktion kaldet tautomerisering, en speciel form for isomerisering, hvor brintatomer ændrer deres positioner. I kernen af ​​et phthalocyanin-molekyle, som vi brugte i vores undersøgelse, tautomeriserer to hydrogenatomer i forening (se pilene i figuren ovenfor).

Vi styrer frekvensen, hvormed disse atomer skifter, ved at flytte spidsen over forskellige dele af molekylet (se animationen) og ved at ændre farven på lyset, som vi bruger til belysning. Vi kan endda detektere lys, der udsendes af vores phthalocyanin, hvilket giver os mulighed for optisk at afbilde molekylet med præcision i atomare skala og lære mere om tautomeriseringsmekanismerne.

Vores fotokemitilgang i atomskala er meget lovende for fremtiden. Man kan nemt forestille sig at bruge denne strategi til at syntetisere molekyler, som ikke kunne opnås på anden måde. Dette kunne gøres ved at flytte spidsen, der fungerer som en lyskilde i atomare skala, for for eksempel at fotopolymerisere kun udvalgte molekylære underenheder én efter én.

Denne historie er en del af Science X Dialog, hvor forskere kan rapportere resultater fra deres publicerede forskningsartikler. Besøg denne side for at få oplysninger om ScienceX Dialog og hvordan du deltager.

Flere oplysninger: Anna Rosławska et al., kontrol af fototautomerisering i submolekylær skala, Nature Nanotechnology (2024). DOI:10.1038/s41565-024-01622-4

Journaloplysninger: Natur nanoteknologi

Dr. Anna Roslawska er forskningsgruppeleder ved Max Planck Institute for Solid State Research i Stuttgart, Tyskland.




Varme artikler