Muliggør selektiv carbon-carbon-bindingsdannelse i enolsilylethers iboende inaktive position

Nagoya University forskere har opdaget en ny måde at ændre reaktanter, der er blevet bredt undersøgt og anvendt i over 50 år, muliggør mere effektiv produktion af nogle komplekse organiske molekyler, der bruges i medicinske lægemidler. Værket blev offentliggjort i Naturkommunikation .

Syntetiske kemikere bruger ofte en klasse af molekyler kaldet enolsilylethere, hvor siliciumatom (Si), oxygenatom (O), og carbonatom (C) er forbundet som Si-O-C =C (-er en enkeltbinding, og =er en dobbeltbinding). Disse molekyler er reaktive for at danne en ny binding ved carbonatomet, der ikke er knyttet til oxygenatomet, fungerer som pålidelige substrater til effektiv og selektiv syntese af funktionaliserede carbonylforbindelser, og har derfor været udbredt i syntetisk organisk kemi i løbet af 50 år.

Professor Takashi Ooi og kolleger fra Nagoya University's Institute of Transformative Bio-Molecules i Japan ønskede at finde ud af, om selektiv C-C-bindingsdannelse ved en iboende inaktiv position af enolsilylethere kunne opnås for at danne mere komplekse enolsilylethere, som derefter er tilgængelige til yderligere kemiske transformationer.

De udviklede en kemisk reaktion ved kombineret anvendelse af to katalysatorer, en lysfølsomhed og en organisk base, under bestråling af synligt lys (blå LED). Den nye reaktion eliminerer ikke en silylgruppe, hvilket normalt fører til dannelse af simple carbonylforbindelser. Hellere, det kløver en relativt stabil carbon-hydrogenbinding, hvilket muliggør udskiftning af hydrogenet med en alkylgruppe. Den nye proces gør det muligt for kemikere at syntetisere tidligere vanskeligt tilgængelige komplekse carbonylforbindelser, og det kan fremskynde opdagelsen af ​​nye lægemidler.

Denne katalytiske strategi forventes også at hjælpe med at strømline syntesen af ​​en række andre organiske molekyler. "Vores strategi er ikke begrænset til enolsilylethere, "siger Ooi." Vi vil gerne anvende det på andre organiske forbindelser for at muliggøre bindingsdannende reaktioner på tidligere vanskeligt funktionaliserede positioner i molekyler. "

Artiklen, "Direkte allylisk C-H-alkylering af enolsilylethere muliggjort ved fotoredox-Brønsted-basehybridkatalyse, "blev offentliggjort i Naturkommunikation .