Skematiske illustrationer af laserskriveprocessen og dens anvendelser. (A) CO2-laser skriver et mønster på et PDMS-substrat, hvor mønsteret kan være (i) på overfladen, (ii) en skyttegrav, eller (iii) en gennemskæring, der fører til dannelsen af to adskilte stykker. Arkitekturer (i) til (iii) opstår som en funktion af lasereffekten og skrivehastigheden. Et grafitlag dannes under SiC på grund af arten af ablationsprocessen. (B) Laserskrevne elektroder er fleksible elektroder, der kan integreres med et hjerte og stimulere det med elektriske impulser, der fører til dets pacing. (C) Laser-skrevne kredsløb kan bruges til fotoelektrokemisk modulering af indbyrdes forbundne cellulære ensembler. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aaz2743
I materialevidenskab, ledende og halvledende materialer kan indlejres i isolerende polymere substrater til nyttige biointerface-applikationer. Imidlertid, det er udfordrende at opnå den sammensatte konfiguration direkte ved hjælp af kemiske processer. Laserassisteret syntese er en hurtig og billig teknik, der bruges til at fremstille forskellige materialer, men deres anvendelser i konstruktionen af biofysiske værktøjer og biomedicinske materialer mangler at blive udforsket. I en ny rapport, Vishnu Nair og et forskerhold i kemi, molekylær teknik, fysik og atomsondetomografi ved University of Chicago og Northwestern University, OS., brugt laserskrivning til at omdanne dele af polydimethylsiloxan (PDMS) til nitrogen-doteret kubisk siliciumcarbid (3C-SiC). De lettede elektrokemisk og fotoelektrokemisk aktivitet mellem de to overflader ved at forbinde det tætte 3C-SiC overfladelag til PDMS-matrixen ved hjælp af et svampet grafitlag. De udviklede todimensionale (2-D) siliciumcarbidmønstre i PDMS og fritstående 3D-konstruktioner. Nair et al. etableret funktionen af laserproducerede kompositter ved at anvende fleksible elektroder til isoleret hjertepacing og fotoelektroder til lokal peroxidlevering til glatte muskelplader. Værket er nu udgivet på Videnskabens fremskridt .
Laser-assisteret materialesyntese
Materialesyntese via laserassisterede processer er almindeligt anvendt på grund af deres lette påføring, lave omkostninger og unik kapacitet til at generere komplekse faser. Laserproducerede kompositter kan udvide designprincipperne til at udvikle materialer og enheder til biologisk sansning og aktivitet. For eksempel, videnskabsmænd havde tidligere brugt grafen/grafit-baserede ledende materialer ved hjælp af laserskrivning til elektrokemisk at fornemme metabolitter i sved. I nærværende arbejde, forskerholdet valgte en materialeplatform udover silicium til at udføre elektronisk, elektrokemisk, fotokemisk og fototermisk kontrol af biologiske komponenter i flere skalaer. Ulemper ved silicium (Si) omfatter nedbrydning under fysiologiske forhold og begrænsede elektrokemiske egenskaber. Bioelektronik og biomaterialer skal lette operationel fleksibilitet mere end strukturel præcision. Som resultat, der er en efterspørgsel inden for biointerfaceforskning for at inkorporere teknikker til laserskrivning eller dysebaseret udskrivning for at udvikle sparsommelige og brugervenlige materialer og enheder.
SEM-EDS afslører den kemiske sammensætning af 3C-SiC-MnOx. a-d. Forstørret billede af krystaller, der viser en belægning af MnOx (x~2), skabt med strømløs aflejring. E-h. EDS-kort over forskellige elementer på krystaller vist i (d). Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aaz2743
Nair et al. brugt siliciumcarbid (SiC) i dette arbejde på grund af dets betydning i halvlederindustrien. Den kubiske 3C polytype (3C-SiC) viste høj elektronmobilitet, varmeledningsevne, og mætningshastighed, selvom dets syntese krævede stringente betingelser. Holdet viste 2-D og 3-D lasermønster af 3C-SiC ved hjælp af PDMS (polydimethylsiloxan) som en forløber. De skabte et tæt SiC-lag ved hjælp af laserablation under en nitrogenrig atmosfære for at producere kompositter med forventede geometrier. Sammen med et integreret grafitnetværk, SiC viste pseudokapacitiv elektrokemisk adfærd og fotoelektrokemisk aktivitet. Forskerne funktionaliserede SiC med mangandioxid (MnO 2 eller MnO x ) for at forbedre dets fotoelektrokemiske aktivitet. Ved at bruge disse SiC-baserede enheder, de styrede aktiviteten i isolerede hjerter og i dyrkede celler. Arbejdet viste, hvordan laserskrivning effektivt kunne producere fleksible og multifunktionelle halvleder/elastomer-interaktioner til biointerfaceundersøgelser.
Stimulering af primære humane aorta glatte muskelceller med SiC biomimicry (A) n-doping i 3C-SiC og efterfølgende båndbøjning antyder muligheden for rene oxidationsreaktioner efter fotostimulering. (B) Skematisk af en fotostrømmålingsopsætning (øverst) og et repræsentativt spor af en 3C-SiC fotorespons under en 10-ms lysdiode (LED) puls på 375 nm, der afslører en fotoanodisk oxidationsreaktion. (C) Fluorescenskinetikmålinger på 3C-SiC og 3C-SiC-MnO2 bekræfter oxidation af vand til H2O2 og viser den relative koncentration af H2O2 produceret ved oxidation af vand pr. kvadratcentimeter materiale bestrålet med lys. (D) Skematisk illustration af en eksogen H2O2-signalvej i glatte muskelceller. Eksogene peroxider forårsager øget aktivering af inositoltriphosphatreceptor (IP3R), inducering af frigivelse af calcium fra interne lagre såsom endoplasmatisk reticulum (ER)/sarkoplasmatisk reticulum (SR) og optagelse af eksogent calcium. (E) Repræsentative spor af de forskellige calciumresponser afhængigt af stimuleringstimingen med hensyn til en kontraktionscyklus. (F) Skematisk implementering af en enhedsniveau på et glatmuskelcelleensemble med en mikroskopi Z-stak. Målestok, 100 μm kun langs Z-aksen. (G) 3D-varmekort, der viser en calciumbølge, der forplanter sig fra stimuleringspunktet i celleensemblet. Målestok, 50 μm. CB, ledningsbånd; VB, valensbånd; GPCR, G-proteinkoblet receptor; RTK, receptor tyrosinkinase. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aaz2743
Syntese og strukturel karakterisering af siliciumcarbid
Under forsøgene, Nair et al. forberedte en ren PDMS polymerplade og placerede den på en kommerciel laserskærerplatform for at fjerne polymeren i et mønster af interesse. Processen omdannede materialet til et gult fast stof med en tynd, mørklagsforbindelse til PDMS-matrixen. Teamet analyserede strukturen ved hjælp af mørke-feltscanningstransmissionselektronmikroskopi (HAADF-STEM), transmissionselektronmikroskopi (TEM) og select-area elektron diffraction (SAED). Resultaterne afslørede en grænseflade mellem et tætpakket fast lag med velfacetterede krystaller og et svampet lagdelt gitternetværk svarende til grafit. Resultaterne bekræftede et-trins syntesen af 3C-SiC forbundet til PDMS via et svampet grafitnetværk, hvor en direkte laserplet kan have fremmet omdannelsen af PDMS til SiC under høj temperatur, mens lavere temperatur i det omgivende miljø førte til grafitdannelse. Den resulterende termiske gradientbaserede halvleder-lederforbindelse er en nødvendig konfiguration for mange elektrokemiske og fotoelektrokemiske enheder.
2-D og 3-D print og den pseudokapacitive karakter af 3C-SiC elektroder
Holdet kontrollerede bredden og dybden af de konverterede linjer eller grøfter på et substrat efter en enkelt laserscanning for kontrolleret udvikling af en halvleder/elastomer-komposit. Som proof of concept, de vektoriserede og printede et 2-D maleri på PDMS og detekterede SiC i detaljerne ved hjælp af Raman-kortlægning. Til 3D-print, de brugte en lag-for-lag teknik af SiC på det udskårne PDMS og et frisk lag PDMS oven på det, for at opnå interlayer SiC-fusion. Ved at bruge de trykte 3C-SiC/grafit/PDMS-kompositter, Nair et al undersøgte de elektrokemiske egenskaber af 3C-SiC. De opnåede dette ved at forberede en elektrode ved elektrisk at forbinde den grafitiske side af et ridset SiC/grafitplaster til en kobbertråd ved hjælp af sølvpasta. Derefter forseglede de enheden og udsatte kun den tætpakkede SiC for elektrolytten. Den registrerede dobbeltlagskapacitans og reducerede ladningsoverførselsmodstand vil være i stand til at lette forbedret kobling mellem den sammensatte overflade og celler og væv i biologiske moduleringseksperimenter.
Strukturel analyse af lasertrykt SiC ved hjælp af elektronmikroskopi viser dannelsen af et grafitlag nedenunder. (A) HAADF-STEM-billede, der afslører en porøs grafitisk overflade integreret med SiC. Billeder med større forstørrelse afslører lagdelte grafitstrukturer i de områder, der er markeret med blåt og grønt. (B) Mikrotomeret snit af 3C-SiC med dets diffraktionsmønster (C) taget på [011] indekseringszone. (D) HAADF-STEM billede, der viser kubisk SiC gitter. (E) Røntgendiffraktion, der afslører en 3C polytype af SiC med stablingsfejl og grafitlag under. (F) En atomsonde-rekonstruktion af en 3C-SiC-prøve, der afslører nitrogen-doping. Elementær kortlægning:rød, C; blå, Si; og grøn, N. (G). Massespektrum fra APT indikerer nitrogen til stede i SiC gitter og dets binding med kulstof og silicium atomer. Skala barer, (A) 0,1 μm (venstre), 10 nm (midt), 10 nm (højre); (B) 100 nm; (D) 1 nm; (F) 20 nm. A.U., vilkårlige enheder. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aaz2743
Forskerne printede og testede derefter de SiC-baserede fleksible bioelektroniske enheder til vævsstimulering. Efter at have monteret et levedygtigt sammentrækkende rottehjerte, de placerede en fleksibel SiC-enhed mod venstre og højre ventrikler for at levere elektrisk stimulation til hjertet. Ved stimulering, hjertefrekvensen synkroniseres samtidigt med stimulationsfrekvensen for at forstyrre elektrokardiografisignalet (EKG), hvilket indikerer en klar overdrive pacing-effekt. Da de ophørte med elektrisk stimulation, hjertet vendt tilbage til er langsom atrioventrikulær node rytme. Forsøget viste, hvordan SiC/grafit/PDMS-kompositten var fuldt anvendelig til vævs- og organmodulering. Nair et al. undersøgte desuden de elektrokemiske aktiviteter af SiC-overfladen efter optisk excitation, og resultaterne indikerede en fotoanodisk output af de trykte 3C-SiC-enheder. De bekræftede observationerne via en kemisk reaktion for at oxidere vand til hydrogenperoxid og baseret på resultaterne foreslog de yderligere undersøgelser for at forstå den nøjagtige mekanisme af den observerede katalytiske proces. Da hydrogenperoxid og andre reaktive oxygenarter typisk spiller en vigtig rolle for at modulere glatte muskelceller, holdet undersøgte virkningerne af H 2 O 2 ved at bruge 3C-SiC som et reservoir til muskelstimulering. Baseret på resultaterne foreslår de fjernterapeutiske anvendelser af enheden for at lette vasokonstriktion ved traumeoperationer eller lukkemuskelkontraktion efter kronisk rygmarvsskade.
Laserprintet SiC kan danne 2D- og 3D-strukturer. (A) Lasertrykopløsning bestemt af optisk mikroskopi som funktion af laserstrøm og scanningshastighed, repræsenteret som et konturplot. (B) Laserudskrivningsdybde bestemt ved optisk mikroskopi som funktion af lasereffekt og scanningshastighed, repræsenteret som et konturplot. (C) Et maleri, der blev vektoriseret og trykt på PDMS. Målestok, 1 cm. (D) Raman kortlægning af nitrogen defekt luminescens på et trykt mønster afslørende SiC. Målestok, 2 mm. (E) Nitrogen defekt luminescens Raman spektrum af 3C-SiC. (F) Flerlags vektordesign til 3D-print. (G) Lag for lag printmetode for at opnå en stabil 3D integreret struktur. Billedkredit:Jaeseok Yi, University of Chicago. (i) Svejsning af efterfølgende lag, (ii) PDMS Piranha ætsning, og (iii) fritstående SiC-grafitstruktur. Kredit:Science Advances, doi:10.1126/sciadv.aaz2743
På denne måde Vishnu Nair og kolleger demonstrerede 2-D og 3-D laserskrivning af nitrogen-doteret 3C-SiC på PDMS-substrater. Det resulterende lag etablerede en problemfri hårdblød grænseflade med PDMS. De fleksible enheder fungerede som stimuleringselektroder for isolerede hjerter og som fotoelektroder til lokaliseret hydrogenperoxidproduktion. Forskerne sigter efter sømløst at integrere halvleder/elastomer-kompositter i organ-på-en-chip- eller organoid-på-en-chip-forskning, eller i mikrofluidiksystemer til fotoelektrokemisk aktivitet. Fremtidige undersøgelser vil også præcist undersøge den elektrokemiske mekanisme, der ligger til grund for H 2 O 2 produktion i enheden.
© 2020 Science X Network