Der er dog nogle få undtagelser fra denne regel. For eksempel kan nogle kovalente forbindelser, såsom grafit, lede elektricitet i fast tilstand på grund af tilstedeværelsen af delokaliserede elektroner. I grafit er kulstofatomerne arrangeret i en sekskantet gitterstruktur, og elektronerne i kulstofatomernes ydre skal kan bevæge sig frit gennem hele gitteret. Dette gør det muligt for grafit at lede elektricitet på samme måde som metaller.
Derudover kan nogle kovalente forbindelser lede elektricitet i flydende tilstand, hvis de er opløst i et polært opløsningsmiddel. Et polært opløsningsmiddel er et opløsningsmiddel, der har en delvis positiv ladning i den ene ende af molekylet og en delvis negativ ladning i den anden ende. Når en kovalent forbindelse opløses i et polært opløsningsmiddel, kan opløsningsmiddelmolekylerne interagere med den kovalente forbindelse og få elektronerne til at blive delokaliseret. Dette kan tillade forbindelsen at lede elektricitet i opløsning.