Kemikere ved Department of Energy's Oak Ridge National Laboratory har opfundet en mere effektiv måde at udvinde lithium fra affaldsvæsker, der udvaskes fra minepladser, oliefelter og brugte batterier. De demonstrerede, at et almindeligt mineral kan adsorbere mindst fem gange mere lithium, end der kan opsamles ved hjælp af tidligere udviklede adsorberende materialer.
"Det er en billig proces med høj lithiumoptagelse," sagde Parans Paranthaman, en ORNL Corporate Fellow og National Academy of Inventors Fellow med 58 udstedte patenter. Han ledede proof-of-concept-eksperimentet med Jayanthi Kumar, en ORNL-materialekemiker med ekspertise i design, syntese og karakterisering af lagdelte materialer.
"Den vigtigste fordel er, at det virker i et bredere pH-område på 5 til 11 sammenlignet med andre direkte lithiumekstraktionsmetoder," sagde Paranthaman. Den syrefrie ekstraktionsproces finder sted ved 140 grader Celsius sammenlignet med traditionelle metoder, hvor man rister mineraler ved 250 grader Celsius med syre eller 800 til 1000 grader Celsius uden syre.
Holdet har ansøgt om patent på opfindelsen.
Lithium er et letvægtsmetal, der almindeligvis anvendes i energitætte og genopladelige batterier. Elektriske køretøjer, som er nødvendige for at opnå netto-nul-emissioner i 2050, er afhængige af lithium-ion-batterier. Industrielt udvindes lithium fra saltlage, sten og ler. ORNL-innovationen kan hjælpe med at imødekomme den stigende efterspørgsel efter lithium ved at gøre indenlandske kilder kommercielt levedygtige.
Forskningen afslører en vej væk fra status quo:en lineær økonomi, hvor materialer fra minedrift, raffinering eller genanvendelse gøres til produkter, der i slutningen af deres liv kasseres som affald. Arbejdet bevæger sig i retning af en cirkulær økonomi, hvor materialer holdes i omløb så længe som muligt for at reducere forbruget af jomfruelige ressourcer og genereringen af affald.
ORNL-opfindelsen er afhængig af aluminiumhydroxid, et mineral, der er rigeligt i jordskorpen. Forskerne brugte aluminiumhydroxid som sorbent, som er et materiale, der optager et andet materiale - i dette tilfælde lithiumsulfat - og holder det.
I en proces kaldet lithiering ekstraherer et aluminiumhydroxidpulver lithiumioner fra et opløsningsmiddel for at danne en stabil lagdelt dobbelthydroxid- eller LDH-fase. Derefter ved delithiation får behandling med varmt vand LDH til at give afkald på lithiumioner og regenerere sorbenten. Under relithiering genbruges sorbenten til at udvinde mere lithium. "Dette er grundlaget for en cirkulær økonomi," sagde Paranthaman.
Forskningen er publiceret i tidsskriftet ACS Applied Materials &Interfaces . En anden relateret artikel, der samtidig er publiceret i The Journal of Physical Chemistry C , undersøgte stabiliteten af delithiation under forskellige forhold.
Aluminiumhydroxid findes i fire højt ordnede krystallinske polymorfer og en amorf eller uordnet form. Form viser sig at spille en stor rolle for sorbentens funktion.
Kumar rejste til Arizona State University for at arbejde sammen med Alexandra Navrotsky for at måle termodynamik af kemiske reaktioner. ORNL Corporate Fellow Bruce Moyer, en kendt ekspert i separationsvidenskab og teknologi, gav indsigt i de kinetiske eksperimenter.
"Baseret på kalorimetriske målinger lærte vi, at amorft aluminiumhydroxid er den mindst stabile form blandt aluminiumhydroxider og derfor er meget reaktiv," sagde Kumar. "Det var en nøgle til denne metode, hvilket resulterede i større lithiumekstraktionskapacitet."
Fordi amorft aluminiumhydroxid er den mindst stabile blandt mineralets former, reagerer det spontant med lithium fra saltlage udvasket fra affaldsler. "Først da vi foretog målingerne, indså vi, at den amorfe form er langt, langt, meget mindre stabil. Det er derfor, den er mere reaktiv," sagde Kumar. "For at opnå stabilitet, reagerer den meget hurtigt sammenlignet med andre former."
Kumar optimerer processen, hvorved sorbenten selektivt adsorberer lithium fra væsker, der indeholder lithium, natrium og kalium og fortsætter med at danne LDH-sulfat.
På Center for Nanophase Materials Sciences, en DOE Office of Science-brugerfacilitet på ORNL, brugte forskerne scanningselektronmikroskopi til at karakterisere morfologien af aluminiumhydroxid under lithiation. Det er et ladet neutralt lag, der indeholder atomare tomrum eller bittesmå huller. Lithium absorberes på disse steder. Størrelsen af disse ledige stillinger er nøglen til aluminiumhydroxids selektivitet for lithium, som er en positivt ladet ion eller kation.
"Det ledige sted er så lille, at det kun kan passe til kationer på størrelse med lithium," sagde Kumar. "Natrium og kalium er kationer med større radier. De større kationer passer ikke ind på det ledige sted. Det er dog et perfekt match til lithium."
Selektiviteten af amorft aluminiumhydroxid for lithium resulterer i næsten perfekt effektivitet. I et enkelt trin fangede processen 37 milligram lithium pr. gram genvindeligt sorbent - cirka fem gange mere end en krystallinsk form af aluminiumhydroxid kaldet gibbsit, som tidligere blev brugt til lithiumekstraktion.
Det første trin af lithiation udvinder 86 % af lithiumet i perkolatet, eller saltvandet, fra mineområder eller oliefelter. At køre perkolatet gennem den amorfe aluminiumhydroxid-sorbent en anden gang opsamler resten af lithium. "I to trin kan du genvinde lithium fuldt ud," sagde Paranthaman.
Venkat Roy og Fu Zhao ved Purdue University analyserede livscyklusfordele ved en cirkulær økonomi fra direkte lithiumudvinding. De sammenlignede ORNL-processen med en standardmetode med natriumcarbonat. De fandt ud af, at ORNL-teknologien brugte en tredjedel af materialet og en tredjedel af energien og efterfølgende genererede færre drivhusgasemissioner.
Dernæst ønsker forskerne at udvide processen for at udvinde mere lithium og regenerere sorbenten i en bestemt form. Når nu den amorfe aluminiumhydroxid-sorbent reagerer med lithium og senere behandles med varmt vand for at fjerne lithium og regenerere sorbenten, er resultatet en strukturel ændring i aluminiumhydroxid-polymorfen fra amorf til en krystallinsk form kaldet bayerit.
"Bayeritformen er mindre reaktiv," sagde Kumar. "Det kræver enten mere tid - 18 timer - eller mere koncentreret lithium for at reagere, i modsætning til den amorfe form, som reagerer inden for 3 timer for at plukke alt lithium fra perkolatopløsningen. Vi skal finde en vej til at komme tilbage til den amorfe fase, som vi ved er meget reaktiv."
Succes med at optimere den nye proces for udvindingshastighed og effektivitet kan være en game-changer for den indenlandske lithiumforsyning. Mere end halvdelen af verdens landbaserede lithiumreserver er på steder, hvor koncentrationen af opløste mineraler er høj, såsom Californiens Salton Sea eller oliefelter i Texas og Pennsylvania.
"Indenlandsk har vi ikke rigtig lithiumfremstilling," sagde Paranthaman. "Mindre end 2% af lithium til fremstilling er fra Nordamerika. Hvis vi kan bruge den nye ORNL-proces, har vi forskellige lithiumkilder over hele USA. Sorbenten er så god, at du kan bruge den til enhver saltlage eller endda opløsninger fra genbrugte lithium-ion-batterier."
Flere oplysninger: K. Jayanthi et al., Integreret cirkulær økonomi-modelsystem til direkte lithiumudvinding:fra mineraler til batterier, der bruger aluminiumhydroxid, ACS-anvendte materialer og grænseflader (2023). DOI:10.1021/acsami.3c12070
K. Jayanthi et al., Effect of Anions on the Delithiation of [Li-Al] Layered Double Hydroxides:Thermodynamic Insights, The Journal of Physical Chemistry C (2023). DOI:10.1021/acs.jpcc.3c05676
Journaloplysninger: Journal of Physical Chemistry C , ACS-anvendte materialer og grænseflader
Leveret af Oak Ridge National Laboratory
Sidste artikelForskere skaber ny AI-pipeline til at identificere molekylære interaktioner
Næste artikelL-cyclodextriner syntetiseret i laboratoriet for første gang